methyl 4-(triethoxysilyl)benzoate | 60632-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-(triethoxysilyl)benzoate
• 英文别名: Methyl 4-triethoxysilylbenzoate
• CAS: 60632-23-7
• 化学式: C₁₄H₂₂O₅Si
• 分子量: 298.411
• InChiKey: MNOUFCPSIPDMIK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.73
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  54
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-(triethoxysilyl)benzoate 、 6-methoxynaphthalen-2-yl dimethylcarbamate 在 copper (II)-fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 potassium dihydrogenphosphate 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以70%的产率得到methyl 4-(6-methoxynaphthalen-2-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  镍或铁催化的氨基甲酸酯与芳基硅烷的交叉偶联

  摘要：

  氨基甲酸芳基酯首次作为亲电子试剂通过镍或铁催化与芳基硅烷交叉偶联，以构建有价值的联芳基化合物。这种新的偶联反应具有良好的基团耐受性，且对氨基甲酸氨基甲酸酯和芳基硅烷均不具有空间位阻敏感性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600590
• 作为产物：
  描述：

  三乙氧基硅烷 、 4-(methoxycarbonyl)benzenediazonium tosylate 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 四丁基碘化铵 、 三乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以85%的产率得到methyl 4-(triethoxysilyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  用三乙氧基硅烷从芳烃重氮甲苯磺酸盐中用铑 (I) 催化合成芳基三乙氧基硅烷

  摘要：

  已开发出一种由芳烃重氮甲苯磺酸盐制备芳基三乙氧基硅烷的有效方法，该方法将铑催化的硅烷化反应的底物从碘化物、溴化物和三氟甲磺酸盐扩展为重氮盐。还探索了加氢脱重氮的新方法。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1219090

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Functionalized Arylcopper Compounds by Transmetalation of Organosilanes
  作者：Jessica R. Herron、Zachary T. Ball

  DOI：10.1021/ja8070804

  日期：2008.12.10

  and parcel of synthetic chemistry. Organosilanes potentially represent a cheap, robust, and environmentally benign precursor to reactive organometallics, but the nature of the very stable C−Si bond has generally prevented their use as precursors to more reactive organometallics. We present investigations into a copper fluoride complex which activates organosilanes in anhydrous media under mild conditions

  反应性有机金属是合成化学的重要组成部分。有机硅烷潜在地代表了反应性有机金属化合物的廉价、坚固且环境友好的前体，但非常稳定的 C-Si 键的性质通常阻止它们用作更具反应性的有机金属化合物的前体。我们对氟化铜络合物进行了研究，该络合物在温和条件下激活无水介质中的有机硅烷，实现金属转移以产生稳定且可分离的有机铜物种，其中包含敏感官能团，包括羰基、芳基溴、苄基氯和烷基酮。这一发现使我们能够更好地了解铜催化反应中假定中间体的基本反应性，并开发新的有机硅烷试剂催化键形成过程。
• Nickel-Catalyzed Monofluoroalkylation of Arylsilanes via Hiyama Cross-Coupling
  作者：Yun Wu、Hao-Ran Zhang、Yi-Xuan Cao、Quan Lan、Xi-Sheng Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02803

  日期：2016.11.4

  first example of nickel-catalyzed monofluoroalkylation of arylsilanes has been developed with readily available fluoroalkyl halides. This novel transformation has demonstrated high reactivity, broad substrate scope, excellent functional group tolerance, and mild reaction conditions. The selective activation of a relatively inert C–Si bond for slow release of aryl carbanion is the key reason for reducing

  用容易获得的氟代烷基卤化物开发了镍催化的芳基硅烷单氟烷基化的第一个例子。这种新颖的转化已显示出高反应活性，广泛的底物范围，出色的官能团耐受性和温和的反应条件。选择性活化相对惰性的C-Si键以缓慢释放芳基碳负离子是减少芳基金属种类数量的关键原因，这使该方法对于复杂生物活性分子的含氟修饰更具前景。机理研究表明，该催化循环涉及游离的氟代烷基。
• Silylarene Hydrogenation: A Strategic Approach that Enables Direct Access to Versatile Silylated Saturated Carbo‐ and Heterocycles
  作者：Mario P. Wiesenfeldt、Tobias Knecht、Christoph Schlepphorst、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201804124

  日期：2018.7.2

  by arene hydrogenation. The scope includes alkoxy‐ and halosilyl substituents. Silyl groups can be derivatized into a plethora of functionalities and find application in organic synthesis, materials science, and pharmaceutical, agrochemical, and fragrance research. However, silylated saturated (hetero‐ ) cycles are difficult to access with current technologies. The yield of the hydrogenation depends

  我们报告了一种通过芳烃加氢将易得的甲硅烷基化芳烃转化为甲硅烷基化饱和碳和杂环的方法。范围包括烷氧基和卤代甲硅烷基取代基。甲硅烷基可被衍生为多种功能，并在有机合成，材料科学以及制药，农业化学和香料研究中得到应用。但是，目前的技术很难获得甲硅烷基化的饱和（杂）循环。氢化的产率取决于硅胶添加剂的量。这种二氧化硅效应还可以显着改善以前公开的高度氟化芳烃的氢化方法（例如，氢化至全顺式C 6 H 6 F 6）。
• Domino Heck/Hiyama cross-coupling: trapping of the σ-alkylpalladium intermediate with arylsilanes
  作者：Xin-Xing Wu、Hao Ye、Guomin Jiang、Lanping Hu

  DOI：10.1039/d1ob00595b

  日期：——

  A palladium-catalyzed domino Heck cyclization/Hiyama coupling reaction by the trapping of the σ-alkylpalladium intermediate with arylsilanes is described. A wide range of aryl-tethered alkenes and arylsilanes are all compatible with the reaction conditions. This approach shows good yields and excellent functional group tolerance, presenting a more practical and sustainable alternative to the conventional

  描述了一种钯催化的多米诺 Heck 环化/Hiyama 偶联反应，通过芳基硅烷捕获 σ-烷基钯中间体。范围广泛的芳基链烯烃和芳基硅烷都与反应条件相容。这种方法显示出良好的收率和出色的官能团耐受性，为传统的多米诺 Heck 环化/Suzuki 偶联反应提供了更实用和可持续的替代方案。
• Synthesis of (Hetero)Aryl-Functionalized Azaindoline Derivatives by Palladium-Catalyzed Domino Heck Cyclization/Hiyama Cross-Coupling
  作者：Xin-Xing Wu、Hao Ye、Ruotong Zhang、Xiaolong Xia、Yue Ding、Meihui Sun、Lei Shi、Guomin Jiang

  DOI：10.1055/a-1542-4258

  日期：2021.11

  A palladium-catalyzed domino Heck cyclization/Hiyama cross-coupling has been achieved for the synthesis of (hetero)aryl-functionalized azaindoline derivatives bearing all-carbon quaternary centers in 46–85% yields. The synthetic versatility of this protocol has been highlighted by the gram-scale synthesis and modification of aryl-containing complex bioactive molecules.

  已实现钯催化的多米诺 Heck 环化/Hiyama 交叉偶联，以 46-85% 的产率合成带有全碳四元中心的（杂）芳基官能化氮杂二氢吲哚衍生物。含芳基复杂生物活性分子的克级合成和修饰突出了该协议的合成多功能性。