1-(2-bromovinyl)-2-methylbenzene | 394698-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-bromovinyl)-2-methylbenzene
• 英文别名: 1-(2-bromoethenyl)-2-methylbenzene
• CAS: 394698-73-8
• 化学式: C₉H₉Br
• 分子量: 197.074
• InChiKey: JMWRLLGTPODZBM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  236.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.374±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2-bromovinyl)-2-methylbenzene 在 nickel(II) iodide 、 三异丙基亚磷酸酯 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (E)-(2-methylstyryl)(phenyl)sulfane
  参考文献：
  名称：

  使用NiX2盐和亚烷基磷酸酯的立体特异性镍催化C–S乙烯基化的简化方案

  摘要：

  据报道，仅使用NiI 2（0.5–2.5 mol％）和P（O i Pr）3（2.0–10.0 mol％）的Ni催化的C–S交叉偶联。使用空气稳定的Ni（II）预催化剂和便宜的市售配体，开发了一种可扩展且稳健的方法来交叉偶联各种硫酚和苯乙烯基溴化物，包括一些空间受限的硫醇，α-溴肉桂醛和硫醇化环化。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690717
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,2-二溴乙烯基)-2-甲基苯 在 三乙胺 、 亚磷酸二乙酯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 1-(2-bromovinyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  使用NiX2盐和亚烷基磷酸酯的立体特异性镍催化C–S乙烯基化的简化方案

  摘要：

  据报道，仅使用NiI 2（0.5–2.5 mol％）和P（O i Pr）3（2.0–10.0 mol％）的Ni催化的C–S交叉偶联。使用空气稳定的Ni（II）预催化剂和便宜的市售配体，开发了一种可扩展且稳健的方法来交叉偶联各种硫酚和苯乙烯基溴化物，包括一些空间受限的硫醇，α-溴肉桂醛和硫醇化环化。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690717

文献信息

• Palladium(0)-Catalyzed Cross-Coupling of 1,1-Diboronates with Vinyl Bromides and 1,1-Dibromoalkenes
  作者：Huan Li、Zhikun Zhang、Xianghang Shangguan、Shan Huang、Jun Chen、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201407000

  日期：2014.10.27

  Palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of 1,1‐diboronates with vinyl bromides and dibromoalkenes were found to afford 1,4‐dienes and allenes, respectively. These reactions utilize the high reactivities of both 1,1‐diboronates and allylboron intermediates generated in the initial coupling.

  发现1,1-二硼酸酯与乙烯基溴化物和二溴代烯烃的钯催化交叉偶联反应分别得到1,4-二烯和丙二烯。这些反应利用了在初始偶联过程中产生的1,1-二硼酸酯和烯丙基硼中间体的高反应活性。
• Metal-Mediated Debromination of gem-Dibromoalkenes under Mild Conditions
  作者：Raquel Soengas、Artur Silva、Humberto Rodríguez-Solla

  DOI：10.1055/s-0035-1561558

  日期：——

  We describe the facile and efficient metal-promoted reduction of C–Br bonds of gem -dibromides. When the reaction is mediated by indium, the corresponding vinyl bromides are obtained in good yields and high E -stereoselectivities. Alternatively, when the reduction is mediated by samarium diiodide, vinyl bromides are obtained in moderate yields and good Z -selectivities.

  我们描述了宝石二溴化物的 C-Br 键的简单有效的金属促进还原。当反应由铟介导时，以良好的收率和高 E 立体选择性获得相应的乙烯基溴。或者，当还原由二碘化钐介导时，乙烯基溴以中等产率和良好的 Z 选择性获得。
• Readily Removable Directing Group Assisted Chemo- and Regioselective C(sp³)H Activation by Palladium Catalysis
  作者：Yun-Fei Zhang、Hong-Wei Zhao、Hui Wang、Jiang-Bo Wei、Zhang-Jie Shi

  DOI：10.1002/anie.201505932

  日期：2015.11.9

  Currently used directing groups for selective aliphatic β‐functionalization of carbonyl compounds show excellent reactivity and selectivity with an amide as a linker. Described herein is 2‐piconimide, used for the first time with commercially available 2‐picolinamide/2‐picolic acid as precursors, to direct CH arylation/alkenylation by palladium catalysis. The directing group is essential for promoting

  当前使用的用于羰基化合物的选择性脂族β-官能化的导向基团以酰胺为连接基表现出出色的反应性和选择性。本文中描述为2- piconimide，用于第一时间与市售2-吡啶甲酰胺/ 2- picolic酸作为前体，以引导Ç  ħ芳基化/通过钯催化烯基化。的引导组是用于促进sequnetial伯和仲C（SP必不可少3） ħ芳基化与不同的芳基碘化物在一个衬底。在室温下，在简单的反应条件下，容易除去导向基团。
• Cooperative <i>N</i>-Heterocyclic Carbene/Palladium-Catalyzed Umpolung 1,4-Addition of Vinyl Bromides to Enals
  作者：Bo Ling、Wenjun Yang、Yan-En Wang、Jianyou Mao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03654

  日期：2020.12.18

  A highly stereoselective umpolung 1,4-addition of vinyl bromides to enals is enabled by NHC/palladium cooperative catalysis, generating various valuable γ,δ-unsaturated carbonyl derivatives in excellent yields (up to 90%). A detailed mechanism investigation indicates the NHC act as both organocatalyst and ligand for palladium during this system.

  通过NHC /钯协同催化，可以将高度溴化的1,4-乙烯基立体选择性的乙烯基溴加到烯醛上，从而以优异的收率（高达90％）生成各种有价值的γ，δ-不饱和羰基衍生物。详细的机理研究表明，NHC在该系统中既充当有机催化剂又充当钯的配体。
• Construction of Phenanthrenes and Chrysenes from β-Bromovinylarenes via Aryne Diels–Alder Reaction/Aromatization
  作者：Vikram Singh、Ram Subhawan Verma、Anil K. Khatana、Bhoopendra Tiwari

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01644

  日期：2019.11.1

  A highly efficient transition-metal-free general method for the synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons like phenanthrenes and chrysenes (and tetraphene) from β-bromovinylarenes and arynes has been developed. The reactions proceed via an aryne Diels-Alder (ADA) reaction, followed by a facile aromatization. This is the first report on direct construction of chrysenes (and tetraphene) using the

  已开发出一种高效的无过渡金属的通用方法，该方法可从β-溴乙烯基芳烃和芳烃中合成诸如菲和菲（及四苯）之类的多环芳烃。该反应通过芳烃Diels-Alder（ADA）反应进行，然后进行容易的芳构化。这是有关使用ADA方法直接构建车菊（和四苯酚）的第一份报告。与仅限于9/10取代衍生物的文献方法不同，该方法可使用多种官能化的菲。