(E)-(4-chlorostyryl)diphenylphosphine oxide | 59675-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(4-chlorostyryl)diphenylphosphine oxide
• 英文别名: 1-chloro-4-[(E)-2-diphenylphosphorylethenyl]benzene
• CAS: 59675-59-1
• 化学式: C₂₀H₁₆ClOP
• 分子量: 338.773
• InChiKey: BVFOXUBVVIHBGJ-FOCLMDBBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  Diphenylphosphine oxide 在 哌啶 、 溶剂黄146 、 potassium hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (E)-(4-chlorostyryl)diphenylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  膦酰基乙酸与醛的Knoevenagel缩合：一种高效的一锅策略，用于合成P功能化的烯基化合物

  摘要：

  各种各样的可商购的醛已被用于Knoevenagel缩合反应，以得到E-烯基氧化膦和乙烯基氧化膦。衍生自P（O）–H化合物的随时可用的膦酰基乙酸用作反应的起始原料，为构建α，β-不饱和氧化膦提供了高度立体选择性和有效的方法。而且，这种简单而实用的方法为此类P-官能化的烯基化合物提供了另一种更环保的合成策略。

  DOI：

  10.1055/s-0040-1705993

文献信息

• Copper-Catalyzed C-P Coupling through Decarboxylation
  作者：Jie Hu、Ning Zhao、Bin Yang、Ge Wang、Li-Na Guo、Yong-Min Liang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1002/chem.201003561

  日期：2011.5.9

  developed by copper‐catalyzed decarboxylative coupling of alkenyl, alkynyl carboxylic acids, and N‐benzylproline, respectively, with R2P(O)H (see scheme). All classes of products are important precursors for preparation of biologically active molecules and various phosphorus ligands. This finding represents the first example of copper‐catalyzed decarboxylative coupling to construct CP bonds.

  膦酸：通过铜催化的烯基，炔基羧酸和N-苄基脯氨酸分别与R 2 P（O）H（参见方案）。所有种类的产品都是制备生物活性分子和各种磷配体的重要前体。这一发现表示铜催化脱羧耦合构造C的第一示例 P键。
• Nickel(II)-Magnesium-Catalyzed Cross-Coupling of 1,1-Dibromo-1-alkenes with Diphenylphosphine Oxide: One-Pot Synthesis of (<i>E</i>)-1-Alkenylphosphine Oxides or Bisphosphine Oxides
  作者：Liu Liu、Yulei Wang、Zhiping Zeng、Pengxiang Xu、Yuxing Gao、Yingwu Yin、Yufen Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201200853

  日期：2013.3.11

  A novel nickel(II)‐magnesium‐mediated cross‐coupling of diphenylphosphine oxide with a variety of 1,1‐dibromo‐1‐alkenes has been developed, which provides a powerful and general methodology for the stereoselective synthesis of various (E)‐1‐alkenylphosphine oxides or bisphosphine oxides, with operational simplicity of the procedure, good to high yields and broad substrate applicability. Mechanistic

  已开发出新颖的镍（II）-镁介导的二苯基膦氧化物与各种1,1-二溴-1-烯的交叉偶联反应，为各种（E）-的立体选择性合成提供了强大而通用的方法1-烯基氧化膦或双氧化膦，操作简便，具有良好的高收率和广泛的底材适用性。机理研究表明，该反应可能涉及Hirao还原，交叉偶联和Michael加成。
• Cobaloxime Catalysis: Selective Synthesis of Alkenylphosphine Oxides under Visible Light
  作者：Wen-Qiang Liu、Tao Lei、Shuai Zhou、Xiu-Long Yang、Jian Li、Bin Chen、Jayaraman Sivaguru、Chen-Ho Tung、Li-Zhu Wu

  DOI：10.1021/jacs.9b06920

  日期：2019.9.4

  cobaloxime viz., both as the visible light absorber to activate the P(O)-H bond, as well as a hydrogen transfer agent to influence the reaction pathway. This synergetic feature of the cobaloxime catalyst preforming multiple functions under ambient condition provides a convergent synthetic approach to vinylphosphine oxides directly from H-phosphine oxides and alkenes (or alkynes).

  直接活化 H-氧化膦与不饱和碳-碳键反应是获得烯基氧化膦的直接方法，在合成和材料领域都有重要应用。然而，通常需要昂贵的金属和强氧化剂来实现转化。在这里，我们展示了地球上丰富的钴肟在可见光照射下将 H-氧化膦转化为其反应性自由基物种的效用。由此产生的自由基物质可用于使烯烃和炔烃官能化，而无需任何外部光敏剂和氧化剂。与末端烯烃的偶联产生具有优异化学和立体选择性的 E-烯基氧化膦。与末端炔烃的反应通过中性自由基加成产生线性 E-烯基氧化膦，而与内部的加成生成环状苯并膦氧化物和氢气。自由基捕获实验的机理研究、电子自旋共振研究和光谱测量证实了膦酰基自由基和钴中间体的形成，这些中间体来自捕获从 H-氧化膦中消除的电子和质子。我们机理研究的亮点是钴肟发挥的双重作用，即作为可见光吸收剂激活 P(O)-H 键，以及作为影响反应途径的氢转移剂。钴肟催化剂在环境条件下形成多种功能的这种协同特征为直接从 H-氧化
• Ceric(IV) Ammonium Nitrate Mediated Phosphorylation of Alkenes: Easy Access to (<i>E</i> )-Vinylphosphonates
  作者：Jian Shen、Rui-Xiao Yu、Yan Luo、Li-Xuan Zhu、Yue Zhang、Xue Wang、Bo Xiao、Jian-Bo Cheng、Bin Yang、Gui-Zhi Li

  DOI：10.1002/ejoc.201900144

  日期：2019.3.14

  Various (E)‐alkenylphosphane oxides can be synthesized in a one‐pot manner under mild reaction conditions by using inexpensive Ceric(IV) ammonium nitrate and without adding expensive metals and other additives.

  通过使用廉价的Ceric（IV）硝酸铵，而无需添加昂贵的金属和其他添加剂，可以在温和的反应条件下以单锅法合成多种（E）-烯基膦氧化物。
• 一种烯基二苯基膦化合物的制备方法
  申请人：烟台大学

  公开号：CN108659043B

  公开（公告）日：2020-08-04

  本发明公开了一种烯基二苯基膦化合物的制备方法。所述的方法以芳基乙烯的衍生物、二苯基氧化磷为起始原料，于氮气保护下，同时添加硝酸铈铵，按摩尔比，所述芳基乙烯的衍生物、二苯基氧化磷和硝酸铈铵的比例为（2～3）:1:（1～3），加入有机溶剂使溶液浓度为0.2mol/L（相对于二苯基氧化磷），然后先于反应温度40oC下反应6小时，再升温90oC反应12小时至反应结束，然后旋蒸除去溶剂，经柱层析得到烯基二苯基膦化合物。本发明的方法反应体系简单、起始原料易得、便于操作，而且具有较为广泛的底物适用性。