2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-1,1'-biphenyl | 725213-45-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 2-[(4-methoxyphenyl)ethynyl]biphenyl；2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-1,1′-biphenyl；1-Methoxy-4-[2-(2-phenylphenyl)ethynyl]benzene
• CAS: 725213-45-6
• 化学式: C₂₁H₁₆O
• 分子量: 284.357
• InChiKey: VJYZAEIGNMIOSE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  459.0±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.05
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-1,1'-biphenyl 在 palladium diacetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以87%的产率得到p-methoxybenzylidene fluorene
  参考文献：
  名称：

  通过 C-H 激活途径进行的邻炔基联芳基的独家 5-exo-digHydroarylation

  摘要：

  钯催化的邻炔基联芳基的 5-exo-dig 加氢芳基化的第一个例子已经得到证实。与早先报道的通过 Friedel-Crafts 机制进行的碳环化相比，这种加氢芳基化有效地与电子中性和缺电子芳烃一起进行，产生具有明确双键立体化学的芴骨架。基于缺电子芳烃对环化的高反应性、分子间和分子内动力学同位素效应的高值以及环化的专属顺式选择性，已经提出了一种涉及 CH 活化基序的机制用于这种转化。

  DOI：

  10.1021/ja8006534
• 作为产物：
  描述：

  2-溴联苯 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 2-((4-methoxyphenyl)ethynyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  通过区域选择性氧化自由基环化合成功能化的菲

  摘要：

  大多数Sn介导的环化反应都是还原性的，因此无法得到完全结合的产物。这是在Sn介导的自由基级联用于制备完全共轭分子的应用中的限制。在这项工作中，我们报告了氧化终止的Bu 3Sn介导的炔烃环化反应，其中常用的引发剂AIBN作为氧化剂起新的作用。可以通过两个可能平衡的乙烯基自由基引发联苯芳基乙炔的Sn介导的自由基转化为官能化的菲蒽锡，其中一个可以被联苯部分的快速6内环合捕获，收率好至极好。Sn取代菲的有效制备为大型聚芳烃的构建提供了方便的构建基块。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01014

文献信息

• Metal-Free Electrophilic Phosphination/Cyclization of Alkynes
  作者：Yuto Unoh、Koji Hirano、Masahiro Miura

  DOI：10.1021/jacs.7b02977

  日期：2017.5.3

  A metal-free electrophilic phosphination reaction has been developed. Electrophilic phosphorus species generated in situ from secondary phosphine oxides and Tf2O smoothly couple with alkynes possessing pendant nucleophiles to afford the corresponding phosphinated cyclization products in good yield. Preliminary NMR studies show that phosphirenium species may be involved as intermediates of the cyclization

  已开发出无金属亲电膦化反应。由二级氧化膦和 Tf2O 原位产生的亲电磷物质与具有侧链亲核试剂的炔烃平滑偶联，以良好的收率提供相应的膦化环化产物。初步的 NMR 研究表明，可能涉及作为环化反应中间体的鏻物种。
• Gold-catalyzed efficient tandem assembly of terminal alkynes and arynes: synthesis of alkynylated biphenyl derivatives
  作者：Chunsong Xie、Yuhong Zhang、Yuzhu Yang

  DOI：10.1039/b806821f

  日期：——

  Gold catalysts have been found to catalyze the tandem assembly of arynes and terminal alkynes efficiently in the presence of CuI under mild reaction conditions to provide useful alkynylated biphenyl derivatives.

  已经发现，在CuI的存在下，在温和的反应条件下，金催化剂可以有效地催化芳烃和末端炔烃的串联组装，以提供有用的炔基化联苯衍生物。
• LiHMDS-Promoted Palladium-Catalyzed Sonogashira Cross-Coupling of Aryl Fluorides with Terminal Alkynes
  作者：Jingjing He、Kang Yang、Jianhong Zhao、Song Cao

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03815

  日期：2019.12.6

  A highly efficient Pd-catalyzed Sonogashira coupling of various aryl fluorides with terminal alkynes in the presence of LiHMDS was developed. Both unreactive electron-rich fluoroarenes and electron-poor fluoroarenes proceeded smoothly and afforded the corresponding internal alkynes in moderate to excellent yields.

  在LiHMDS的存在下，开发了各种芳基氟化物与末端炔烃的高效Pd催化Sonogashira偶联。未反应的富电子氟代芳烃和贫电子的氟代芳烃均能顺利进行，并以中等至极好的收率提供了相应的内部炔烃。
• Electrophilic Cyanative Alkenylation of Arenes
  作者：Mingyue Zhao、Alejandro G. Barrado、Kristin Sprenger、Christopher Golz、Ricardo A. Mata、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01204

  日期：2020.7.2

  A variety of appropriately substituted internal alkynes were transformed into the corresponding cyano-substituted phenanthrenes, dihydronaphthalenes, and cyclohepta-1,3,5-trienes in moderate to excellent yields by treatment with imidazolium thiocyanate 1, which serves as an easy to handle [CN]+ precursor, in the presence of BCl3. The synthetic value of the method is additionally demonstrated by the

  通过使用易处理的硫氰酸咪唑鎓1，将各种适当取代的内部炔烃以中等至极好的收率转化为相应的氰基取代的菲，二氢萘和环庚-1,3,5-三烯。] +前体，在BCl 3存在下。该方法的综合价值还通过将最初获得的产物转化为高度取代的喹啉而得到证明。另外，还研究了制备的二苯并环庚-1,3,5-三烯的动力学性质。
• Regio- and Stereoselective Chlorocyanation of Alkynes
  作者：Alejandro G. Barrado、Adam Zieliński、Richard Goddard、Manuel Alcarazo

  DOI：10.1002/anie.201705851

  日期：2017.10.16

  A variety of terminal and internal alkynes were converted regio‐ and stereoselectively into (Z)‐3‐chloroacrylonitriles by treatment with BCl3 in the presence of stoichiometric amounts of imidazolium thiocyanates. These products could be readily functionalized to provide useful building blocks, thus demonstrating the synthetic value of the method. Preliminary mechanistic studies suggest initial activation

  在化学计量的硫氰酸咪唑鎓存在下，通过用BCl 3处理，将各种末端和内部炔烃区域和立体选择性地转化为（Z）-3-氯丙烯腈。这些产品可以很容易地功能化，以提供有用的组成部分，从而证明了该方法的综合价值。初步的机理研究表明，路易斯酸会先活化阳离子硫氰酸盐，然后再对炔进行亲电攻击。氯离子向乙烯基阳离子中间体的顺式加成和硫脲单元的最终消除提供了所需的氯丙烯腈。