5-[1,6-Dioxa-spiro[4.4]non-3-en-(2Z)-ylidenemethyl]-benzo[1,3]dioxole | 475168-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-[1,6-Dioxa-spiro[4.4]non-3-en-(2Z)-ylidenemethyl]-benzo[1,3]dioxole
• 英文别名: 5-[(Z)-1,6-dioxaspiro[4.4]non-3-en-2-ylidenemethyl]-1,3-benzodioxole
• CAS: 475168-12-8
• 化学式: C₁₅H₁₄O₄
• 分子量: 258.274
• InChiKey: JXHHKDBPBHBSRA-WQLSENKSSA-N

物化性质

• 沸点：
  429.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-[1,6-Dioxa-spiro[4.4]non-3-en-(2Z)-ylidenemethyl]-benzo[1,3]dioxole 在 吗啉 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以65%的产率得到(E)-1-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4-(2,3-dihydrofuran-5-yl)but-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Hydroamination of olefin in a special conjugated spiroketal enol ether system, diastereoselective synthesis of amino-containing tonghaosu analogs

  摘要：

  Lithium amide reacted with spiroketal enol ether characterized tonghaosu analog at -78degreesC to give the only hydroamination product 4 in a highly regio- and diastereoselective manner. At a higher temperature, -40degreesC, the presence of free amine was critical for the hydroamination to take place; otherwise, rearrangement of tonghaosu analog to 2,3-dihydrofuran derivative like 6 was the only reaction. (C) 2004 Published by Elsevier Ltd.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.11.106
• 作为产物：
  描述：

  2-呋喃丙醇 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 5-[1,6-Dioxa-spiro[4.4]non-3-en-(2Z)-ylidenemethyl]-benzo[1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  天然反喂食化合物同好素及其类似物的螺酮-烯醇醚合成的直接合成方法

  摘要：

  Tonghaosu 1是一种从Athemdeae部落的几种植物中发现的天然产物，是具有烯二炔侧链的[4.4]螺酮，显示出有趣的昆虫拒食活性。在本文中，描述了用于合成1、2及其螺缩酮-烯醇醚衍生物的通用且方便的合成方法。因此，用正丁基锂和不饱和醛处理由糠醛制得的3-（2'-呋喃基）-丙烷-1-醇7a或4-（2'-呋喃基）-丁-1-醇7b，得到二醇5。二醇5还可从5-（3-乙酰氧基丙基）-2-呋喃甲醛或5-（4-乙酰氧基丁基）-2-呋喃醛和炔基锂获得。通过用酸仔细处理5或7，发生脱水环化反应，以中等至极好的收率得到所需的螺酮基-烯醇醚。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00732-7

文献信息

• Chemistry of Tonghaosu Analogs: Novel Acid-Catalyzed Nucleophilic Addition to the Dienyl Acetal System
  作者：Biao-Lin Yin、Wen-Min Wu、Tai-Shan Hu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1002/ejoc.200300343

  日期：2003.10

  The acid-catalyzed nucleophilic addition reaction of spiroketal enol ether-containing tonghaosu analogs 2 was explored. Soft nucleophiles, such as mercaptans, alcohols and heteroaromatic compounds, gave rise exclusively to 1,6-adducts, while harder nucleophiles, such as Grignard reagents, afforded mixtures of 1,2- and 1,6-adducts. The reaction with cysteine and glutathione, which might be related to

  探索了含螺缩酮烯醇醚的通皓苏类似物2在酸催化下的亲核加成反应。软亲核试剂，如硫醇、醇和杂芳族化合物，仅产生 1,6-加合物，而较硬的亲核试剂，如格氏试剂，产生 1,2- 和 1,6- 加合物的混合物。可能与昆虫拒食的作用方式有关的半胱氨酸和谷胱甘肽的反应也顺利进行。10 和 11 的 Friedel-Crafts 二聚反应分别得到二聚体 12 和 13。通过比较 1H NMR 光谱数据，我们还建议将文献中报道的天然产物化合物 9 的结构修改为化合物 13 的结构。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Molecular Diversity of Tonghaosu Analogues, Selective Oxidation of the exo-Cyclic Double Bond of Spiroacetal Enol Ethers and Diasteroselective Synthesis of Spiro-Pyranone
  作者：Biaolin Yin、Jinqiang Lai、Zeren Zhang、Yulin Wu

  DOI：10.1002/cjoc.201190000

  日期：2010.12

  Two methods including NBS/AgNO3 system and MCPBA oxidation have been developed for the selective oxidations of the exo‐cyclic double bond of spiroacetal enol ethers 2 with multi reactive sites into spiro‐pyanones 3 and 4. In addition, possible mechanisms for these conversions are proposed.

  两种方法包括NBS /的AgNO 3系统和MCPBA氧化已经开发了用于将选择性氧化外螺缩醛烯醇-环双键醚类2具有多活性位点引入螺pyanones 3和4。另外，提出了用于这些转换的可能机制。
• Molecular Diversity from Tonghaosu Analogues, Selective Reduction of the<i>endo</i>-Cyclic Double Bond of Tonghaosu Analogues and the Synthesis of Cyclopentenone Derivatives
  作者：Yu-Lin Wu、Biao-Lin Yin、Jun-Fa Fan、Yang Gao

  DOI：10.1055/s-2003-37131

  日期：——

  The endo-cyclic double bond of unique spiroketal dienol-ether compounds 1, 2, 3 could be selectively reduced and thus obtained products could be further converted to cyclopentenone derivatives.

  独特的螺酮二烯醇醚化合物1、2、3的内环双键可以被选择性还原，从而得到的产品可以进一步转化为环戊烯酮衍生物。
• Acid catalysed rearrangement of a spiroketal enol ether. An easy synthesis of chrycorin
  作者：Biao-Lin Yin、Yikang Wu、Yu-Lin Wu

  DOI：10.1039/b205229f

  日期：2002.7.26

  Tonghaosu, 2-[(Z)-hexa-2,4-diynylidene]-1,6-dioxaspiro[4,4]non-3-ene (1a), and its spiroketal enol ether analogues (1b–d and 2) were efficiently converted into interesting cyclopentenone derived oxabicyclic compounds. By applying this reaction protocol the natural product chrycorin was easily synthesized in its racemic form. A reaction mechanism for this is proposed.

  Tonghaosu、2-[(Z)-六-2,4-二亚乙基]-1,6-二氧杂螺[4,4]壬-3-烯（1a）及其螺酮烯醇醚类似物（1b-d和2）被有效地转化为有趣的环戊烯酮衍生物氧杂双环化合物。通过应用这种反应方案，天然产物chrycorin很容易以外消旋形式合成。提出了这种反应的机理。
• A straightforward synthetic approach to the spiroketal-enol ethers synthesis of natural antifeeding compound tonghaosu and its analogs
  作者：Yang Gao、Wen-Lian Wu、Yu-Lin Wu、Bin Ye、Rong Zhou

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00732-7

  日期：1998.10

  Tonghaosu 1, a natural product discovered from several plants of tribe Athemdeae, is a [4.4]spiroketal with an enediyne side-chain and shows interesting insect antifeeding activity. In this paper a general and convenient synthetic methodology for the synthesis of 1, 2 and its spiroketal-enol ether derivatives is described. Thus, 3-(2′-furyl)-propan-1-ol 7a or 4-(2′-furyl)-butan-1-ol 7b prepared from

  Tonghaosu 1是一种从Athemdeae部落的几种植物中发现的天然产物，是具有烯二炔侧链的[4.4]螺酮，显示出有趣的昆虫拒食活性。在本文中，描述了用于合成1、2及其螺缩酮-烯醇醚衍生物的通用且方便的合成方法。因此，用正丁基锂和不饱和醛处理由糠醛制得的3-（2'-呋喃基）-丙烷-1-醇7a或4-（2'-呋喃基）-丁-1-醇7b，得到二醇5。二醇5还可从5-（3-乙酰氧基丙基）-2-呋喃甲醛或5-（4-乙酰氧基丁基）-2-呋喃醛和炔基锂获得。通过用酸仔细处理5或7，发生脱水环化反应，以中等至极好的收率得到所需的螺酮基-烯醇醚。