(E)-hex-2-enyltrimethylsilane | 121410-55-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物
• 英文名称: (E)-hex-2-enyltrimethylsilane
• 英文别名: (2E)-2-Hexenyl(trimethyl)silane；[(E)-hex-2-enyl]-trimethylsilane
• CAS: 121410-55-7
• 化学式: C₉H₂₀Si
• 分子量: 156.343
• InChiKey: HAYOJYXXROOYGF-BQYQJAHWSA-N

物化性质

• 沸点：
  162.1±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.757±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.68
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-2-enyltrimethylsilane 在 sodium periodate 、 三氯化铝 作用下， 以 甲醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (E)-2-Methyl-4-vinyl-hept-3-ene
  参考文献：
  名称：

  The reaction of allylsilanes with phenylthioacetals in the presence of aluminium trichloride

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)82299-6
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-hex-2-enyltrimethylsilane 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以99%的产率得到(E)-hex-2-enyltrimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  乙烯基硅烷通过高阶铜酸酯的立体选择性转化为γ-取代的烯丙基硅烷

  摘要：

  纯的顺式乙烯基硅烷可以有效地转化为顺式环氧硅烷，可以与Li 2 Cu（CN）（CH 2 TMS）2平稳反应，从而以优异的收率和异构纯度提供相应的赤型二烯丙基化醇。消除TMSOH的元素分别在碱性或酸性条件下提供了纯的顺式或反式-γ-取代的烯丙基硅烷。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)76172-7

文献信息

• Facial-Selective Allylation of Methyl Ketones for the Asymmetric Synthesis ofα-Substituted Tertiary Homoallylic Ethers
  作者：Lutz F Tietze、Ludwig Völkel、Christian Wulff、Berthold Weigand、Christian Bittner、Paul McGrath、Keyji Johnson、Martina Schäfer

  DOI：10.1002/1521-3765(20010316)7:6<1304::aid-chem1304>3.0.co;2-9

  日期：2001.3.16

  The asymmetric synthesis of enantiomerically pure a-substituted tertiary homoallylic ethers 4a, 11 and 12a-c by the allylation of ethyl methyl ketone (la) with gamma-substituted allylsilanes 9a-h is described. The allylsilanes were obtained by a nickel-catalysed Grignard cross-coupling reaction of (E)- and (Z)-(3-iodoallyl)trimethylsilane with various Grignard reagents. The reaction of the allylsilanes

  描述了对映体纯的a-取代的叔均烯丙基醚4a，11和12a-c的不对称合成，其通过乙基甲基酮（1a）与γ-取代的烯丙基硅烷9a-h的烯丙基化。通过（E）-和（Z）-（3-碘代烯丙基）三甲基硅烷与各种格氏试剂的镍催化的格氏交联反应获得烯丙基硅烷。在N-三氟乙酰基去甲麻黄碱（3）的三甲基甲硅烷基醚（3）的存在下，烯丙基硅烷与Ia的反应以及催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯和三氟甲磺酸的混合物导致均一的烯丙基醚4a，11和12a-c与两个新的立体异构中心，同质中心的选择性为1：9至> 20：1，而同质中心的选择性为1:99至> 60：1。面部选择性不取决于烯丙基硅烷的构型，并且在所有反应中优先形成抗产物。有趣的是，随着烯丙基硅烷烷基长度的增加，面部选择性发生明显变化。
• Rational Design of a Second Generation Catalyst for Preparation of Allylsilanes Using the Silyl-Heck Reaction
  作者：Jesse R. McAtee、Glenn P. A. Yap、Donald A. Watson

  DOI：10.1021/ja505446y

  日期：2014.7.16

  second-generation ligand, bis(3,5-di-tert-butylphenyl)(tert-butyl)phosphine, for the preparation of allylsilanes using the palladium-catalyzed silyl-Heck reaction. This new ligand provides nearly complete suppression of starting material alkene isomerization that was observed with our first-generation catalyst, providing vastly improved yields of allylsilanes from simple alkene starting materials.

  使用合理的配体设计，我们开发了第二代配体，双（3,5-二叔丁基苯基）（叔丁基）膦，用于使用钯催化的甲硅烷基-Heck 反应制备烯丙基硅烷。这种新的配体几乎完全抑制了我们的第一代催化剂所观察到的原料烯烃异构化，大大提高了从简单烯烃原料中获得的烯丙基硅烷的产率。描述了量化新配体的电子和空间特性的研究。最后，我们报告了使用类似配体氧化加成 Me3SiI 产生的钯络合物的 X 射线晶体结构，该结构提供了对催化系统性质的重要洞察。
• N-Heterocyclic Carbene Complexes Of Metal Imido Alkylidenes And Metal OXO Alkylidenes, And The Use Of Same
  申请人：UNIVERSITÄT STUTTGART

  公开号：US20170050994A1

  公开（公告）日：2017-02-23

  The invention relates to an N-heterocyclic carbene complex of general formulas I to IV (I) (II) (III) (IV), according to which A1 stands for NR2 or PR2, A2 stands for CR2 R2′, NR2, PR2, 0 or S, A3 stands for N or P, and C stands for a carbene carbon atom, ring B is an unsubstituted or a mono or poly-substituted 5 to 7-membered ring, substituents R2 and R2′ stand, inter alia, for a linear or branched C1-Cw-alkyl group and, if N and N each stand for NR2 or PR2, are the same or different, M in formulas I, II, III or IV stands for Cr, Mo or W, X 1 or X2 in formulas I to IV are the same or different and represent, inter alia, C1-C1s carboxylates and C1-C1s-alkoxides, Y is inter alia oxygen or sulphur, Z is inter alia a linear or branched C1-Cw-alkylenoxy group, and R 1 and R1′ in formulas I to IV are, inter alia, an aliphatic or aromatic group. These compounds are particularly suitable for use as catalysts for olefin metathesis reactions and have the advantage, compared to known Schrock carbene complexes, of displaying clearly increased tolerance to functional groups such as, in particular, aldehydes, secondary amines, nitriles, carboxylic acids and alcohols.

  该发明涉及一种N-杂环卡宾复合物，其一般公式为I至IV（I）（II）（III）（IV），其中A1代表NR2或PR2，A2代表CR2R2′，NR2，PR2，0或S，A3代表N或P，C代表卡宾碳原子，环B为未取代或单取代或多取代的5至7元环，取代基R2和R2′代表线性或支链的C1-Cw-烷基基团，如果N和N分别代表NR2或PR2，则它们可以相同也可以不同，公式I、II、III或IV中的M代表Cr、Mo或W，公式I至IV中的X1或X2是相同或不同的，代表C1-C1s羧酸盐和C1-C1s-烷氧基等，Y为氧或硫等，Z为线性或支链的C1-Cw-烷氧基基团等，公式I至IV中的R1和R1′为脂肪族或芳香族基团等。这些化合物特别适用作为烯烃重排反应的催化剂，并相比已知的Schrock卡宾复合物，具有明显增强的对官能团的耐受性，特别是对醛、二级胺、腈、羧酸和醇等的耐受性增强。
• Diastereoselective Addition of Prochiral Nucleophilic Alkenes to α-Chiral <i>N</i>-Sulfonyl Imines
  作者：David A. Gutierrez、James Fettinger、K. N. Houk、Kaori Ando、Jared T. Shaw

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04219

  日期：2022.2.11

  to chiral α-alkoxy N-tosyl imines is described. Alkene geometry is selectively transferred to the newly formed carbon–carbon bond, resulting in stereochemical control of C1, C2, and C3 of the resulting 2-alkoxy-3-N-tosyl-4-alkyl-5-hexene products. A computational analysis to elucidate the high selectivity is also presented. This methodology was employed in the synthesis of two naturally occurring isomers

  描述了路易斯酸促进前手性E-和Z-烯丙基亲核试剂与手性 α-烷氧基N-甲苯磺酰基亚胺的加成。烯烃几何结构选择性地转移到新形成的碳-碳键上，从而对所得 2-烷氧基-3- N-甲苯磺酰基-4-烷基-5-己烯产物的 C1、C2 和 C3 进行立体化学控制。还提出了阐明高选择性的计算分析。该方法用于合成两种天然存在的硫磺酰胺异构体。
• Regiocontrolled synthesis of allylsilanes by means of rhodium(I) or iridium(I) catalyzed isomerization of olefins
  作者：Isamu Matsuda、Tomohisa Kato、Susumu Sato、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85316-2

  日期：——

  Rhodium(I) or iridium(I) catalyzed migration of double-bond has been successfully applied to the regiocontrolled synthesis of allylsilane from olefin silylated at a remote sp carbon.

  铑（I）或铱（I）催化的双键迁移已成功地应用于由在远程碳原子处甲硅烷基化的烯烃的区域控制合成烯丙基硅烷。