4-phenylamino-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one | 106578-68-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-phenylamino-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one
• 英文别名: 4-anilino-1,1,1-trifluoro-3-penten-2-one；(C6H5)NC(Me)CH2CO(CF3)；PhNHC(Me)CHCOCF3；1,1,1-Trifluoro-4-phenylamino-3-penten-2-one；4-anilino-1,1,1-trifluoropent-3-en-2-one
• CAS: 106578-68-1；81542-04-3
• 化学式: C₁₁H₁₀F₃NO
• 分子量: 229.202
• InChiKey: WMIAKCTZTZDUDL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-57 °C
• 沸点：
  235.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.260±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenylamino-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one 生成 4-phenylimino-1,1,1-trifluoro-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  通过改良的Combes反应形成喹啉：检查动力学，取代基效应和机制途径

  摘要：

  这是首次报道使用19F NMR光谱监测Combes缩合以监测中间消耗和产物生成速率的Combes缩合反应。发现该反应在二酮和苯胺中都是一级的。发现产物的区域选择性和反应速率受二酮和苯胺上取代基的影响，速率变化多达五倍。关键亚胺和烯胺中间体的消耗速率与喹啉形成速率一致，反映出喹啉的形成速率。一个ρ确定该环化的-0.32。尽管反应常数的符号与限速亲电子芳族取代（EAS）一致，但该值很可能是复合值，这是由于亲核加成和EAS步骤中相反的取代基效应所致。提出了支持这些发现的机制细节和反应途径。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.

  DOI：

  10.1002/poc.1433
• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰丙酮 、 苯胺 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 4-phenylamino-1,1,1,-trifluoropent-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and characterization of the titanium complexes bearing two regioisomeric trifluoromethyl-containing enaminoketonato ligands and their behavior in ethylene polymerization

  摘要：

  一系列含有两个位异构的三氟甲基取代烯胺酮配体的新型钛配合物（3a-h和6a-h），[PhNCRCHC(CF3)O]2TiCl2（3a，R = Me；3b，R = n-C5H11；3c，R = i-Pr；3d，R = Cy；3e，R = t-Bu；3f，R = CHCHPh；3g，R = Et；3h，R = n-C11H23）和[PhNC(CF3)CHC(R)O]2TiCl2（6a，R = Ph；6b，R = n-C5H11；6c，R = i-Pr；6d，R = Cy；6e，R = t-Bu；6f，R = CHCHPh；6g，R = CHPh2；6h，R = CF3）已被合成并表征。X射线晶体结构分析表明，配合物3c-e和6c-d在钛中心周围均采取扭曲的八面体几何构型。配合物3c、3d和6c在钛中心周围显示出两个氯原子的顺式构型，而配合物6d显示出两个氯原子的反式构型。特别是，通过NMR和X射线分析在溶液和固态中都确定了配合物3e的构型异构体（顺式和反式）。以改性甲基铝氧烷为共催化剂，所有配合物均对乙烯聚合活性良好，并生成高分子量聚合物。随着β-烯胺酮配体中亚胺基和三氟甲基相对位置的变化，催化剂的聚合行为发生了显著变化。观察到，直接连接到配体中羰基上的取代基对于催化活性和所生成聚合物的性质起着重要作用。

  DOI：

  10.1039/b906854f

文献信息

• Molybdenum(VI) Dioxo and Oxo-Imido Complexes of Fluorinated β-Ketiminato Ligands and Their Use in OAT Reactions
  作者：Manuel Volpe、Nadia C. Mösch-Zanetti

  DOI：10.1021/ic201681u

  日期：2012.2.6

  activation parameters ΔH‡ and ΔS‡ of the OAT reactions for complexes 2 and 4 have been determined. The activation enthalpy for the reaction employing 2 is significantly smaller (12.3 kJ/mol) compared to the reaction with the nonfluorinated complex 9 (60.8 kJ/mol). The change of the entropic term ΔS‡ is small. The reaction of the oxo-imido complex 4 to 8 revealed a significant electron-donating contribution

  在众所周知的β-酮亚胺中用三氟甲基部分取代甲基可得到配体（Ar）NC（Me）CH 2 CO（CF 3）（HL H，Ar = C 6 H 5 ; HL Me，A r = 2 ，6-Me 2 C 6 H 3； HL iPr，Ar ＝2，6- i Pr 2 C 6 H 3）。随后与[MoO 2 ] 2+核的络合导致形成通式为[MoO 2（L R）2 ]（R = H，1; R =我，2；R ＝ iPr，3）。出于比较的原因，还合成了氧代-酰亚胺基络合物[MoO（N t Bu）（L Me）2 ]（4）。配合物1 - 4中使用该基板三甲基膦氧原子转移（OAT）的反应进行了研究。OAT后的各个产物，还原的Mo IV络合物[MoO（PMe 3）（L R）2 ]（R = H，5 ; R = Me，6 ; R = iPr，7）和[Mo（N t Bu） （PMe 3）（L Me）2 ]（8）被分离。所有络合物已被表征通过NMR光谱，和1
• Zirconium enolatoimine complexes in olefin polymerization
  作者：Sze-Man Yu、Ulrich Tritschler、Inigo Göttker-Schnetmann、Stefan Mecking

  DOI：10.1039/b916289e

  日期：——

  Zirconium complexes with enolatoimine ligands bearing an electron-withdrawing trifluoromethyl group on the alkoxy moiety [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O)CF3]2ZrCl2 (2a, R = H; 2b, R = F; 2c, R = CH3; 2d, R = iPr) were prepared. The isopropyl substituents hinder rotation in solution for 2d, and result in a trans-arrangement of the N-donors in the solid state. Catalyst activities are similar for 2a/MAO and 2b/MAO in ethylene polymerization (1.8 × 105 TO h−1 for 2a and 3.3 × 105 TO h−1 for 2b at 25 °C under 1 bar monomer pressure), increasingly bulky alkyl substituents result in strongly decreased polymerization activities (7.1 × 102 TO h−1 for 2c and 5.7 × 102 TO h−1 for 2d at 25 °C). This goes along with an increase in polymer molecular weight (Mw = 8.1 × 103, Mw/Mn = 2.9 for 2a, Mw = 3.8 × 105, Mw/Mn = 2.0 for 2b, Mw = 1.0 × 106, Mw/Mn = 2.8 for 2c), apparently bulky substituents retard chain transfer even more strongly than activation of the precursors and/or chain growth. 2b/MAO affords atactic polypropylene (Mw = 1.4 × 104 g mol−1, Mw/Mn = 2.1) with a small portion of regioirregular structures. The reaction of [Zr(CH2Ph)4] with the ketoenamine 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) yielded the dibenzyl complex [(o-F2C6H3NCMeCHC(CF3)O)2Zr(CH2Ph)2] (3b) which was investigated as a catalyst precursor for ethylene homopolymerization in combination with different activators.

  带有烯醇亚胺配体的锆配合物，烷氧基部分上带有吸电子三氟甲基基团 [κ2-N,O-2,6-R2NC(CH3)C(H)C(O) ]2ZrCl2 (2a, R = H;制备了2b，R=F；2c，R= ；2d，R=iPr)。异丙基取代基在溶液中阻碍旋转 2d，并导致固态 N-供体发生反式排列。乙烯聚合中 2a/MAO 和 2b/MAO 的催化剂活性相似（2a 为 1.8 × 105 TO h−1，2b 为 3.3 × 105 TO h−1，在 25 °C、1 bar 单体压力下），烷基取代基越来越大导致聚合活性大大降低（2c 为 7.1 × 102 TO h−1，2c 为 5.7 × 102 TO h−1） h−1 在 25 °C 下持续 2d）。这伴随着聚合物分子量的增加（2a的Mw = 8.1 × 103，Mw/Mn = 2.9，Mw = 3.8 × 105，2b的Mw/Mn = 2.0，Mw = 1.0 × 106，Mw/Mn = 2.8对于2c)，明显庞大的取代基比前体和/或链的活化更强烈地阻碍链转移 生长。 2b/MAO 提供具有一小部分区域不规则结构的无规聚丙烯（Mw = 1.4 × 104 g mol−1，Mw/Mn = 2.1）。 [Zr(CH2Ph)4] 与酮烯胺 2,6-F2C6H3N(H)CMeCHC(O)CF3 (1b) 反应生成二苄基络合物 [(o-F2C6H3NCMeCHC( )O)2Zr(CH2Ph)2] ( 3b）将其与不同的活化剂结合作为乙烯均聚的催化剂前体进行研究。
• aza-Annulation of β-aminovinyl trifluoromethyl ketones with acryloyl chloride: an efficient synthesis of 5-(trifluoroacetyl)-3,4-dihydro-2(1H)-pyridinones
  作者：Nataliya V. Lyutenko、Igor I. Gerus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.05.108

  日期：2013.7

  The first example of aza-annulation of β-aminovinyl trifluoromethyl ketones with acryloyl chloride has been studied. 5-Trifluoroacetyl-containing 3,4-dihydro-2(1H)-pyridinones 3a–j were obtained from β-substituted enaminones 2a–j, whereas β-unsubstituted enaminone 4 gave a mixture of cyclic and acyclic products.

  已经研究了用丙烯酰氯对β-氨基乙烯基三氟甲基酮进行氮杂环化的第一个例子。含5-三氟乙酰基的3,4-二氢-2（1 H）-吡啶酮3a – j是从β-取代的烯胺酮2a – j获得的，而β–未取代的烯胺酮4得到了环状和无环产物的混合物。
• Extremely Narrow-Dispersed High Molecular Weight Polyethylene from Living Polymerization at Elevated Temperatures with <i>o</i>-F Substituted Ti Enolatoimines
  作者：Sze-Man Yu、Stefan Mecking

  DOI：10.1021/ja805304p

  日期：2008.10.8

  With a new titanium imineenolato complex, ethylene is polymerized in an unprecedented living fashion affording a polymer with a high molecular weight (M-n > 10(5) g mol(-1)) and an extremely narrow distribution (M-w/M-n 1.01) at the time; the living character is also retained even at an elevated temperature of 75 degrees C, and blockcopolymers are accessible.
• Budnikov, G. K.; Kargina, O. Yu.; Morozov, V. I., Journal of general chemistry of the USSR, 1982, vol. 52, p. 877 - 880
  作者：Budnikov, G. K.、Kargina, O. Yu.、Morozov, V. I.、Aizikovich, A. Ya.、Pashkevich, K. I.

  DOI：——

  日期：——