(+/-)-diisopropyl 2-hydroxy-3-methylbutylphosphonate | 175476-82-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-diisopropyl 2-hydroxy-3-methylbutylphosphonate
• 英文别名: 1-Di(propan-2-yloxy)phosphoryl-3-methylbutan-2-ol
• CAS: 175476-82-1
• 化学式: C₁₁H₂₅O₄P
• 分子量: 252.291
• InChiKey: DKXTUGMLUIKPQS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  328.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.025±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-diisopropyl 2-hydroxy-3-methylbutylphosphonate 、 氯乙酸酐 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(+/-)-diisopropyl 2-chloroacetoxy-3-methylbutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  有机化学中的酶，第11期：[1]水解酶催化的α-和β-羟基膦酸酯的拆分以及手性，非自由基的β-氨基膦酸的合成

  摘要：

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303135
• 作为产物：
  描述：

  甲基磷酸二异丙酯 、 异丁醛 在 正丁基锂 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.75h， 以78%的产率得到(+/-)-diisopropyl 2-hydroxy-3-methylbutylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  有机化学中的酶，第11期：[1]水解酶催化的α-和β-羟基膦酸酯的拆分以及手性，非自由基的β-氨基膦酸的合成

  摘要：

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。

  DOI：

  10.1002/adsc.200303135

文献信息

• Conformational Analysis of (2-Substituted-alkyl)phosphoryl Compounds. 1. NMR Spectroscopic Studies of Dialkyl (2-Hydroxyalkyl)phosphonates and Their Carboxylic Esters
  作者：Daniel G. Genov、John C. Tebby

  DOI：10.1021/jo950364n

  日期：1996.1.1

  Twelve (2-substituted-alkyl)phosphonates (2, 3) were synthesized and conformational analyses carried out by NMR spectroscopy. The conformational populations in six solvents with different polarities and in the presence of metal ions (Li+, Na+, Zn2+), were studied. Steric effects were studied by variation of the sizes of alkyl groups R(1) and R(2) and intramolecular interactions studied by derivatization of the hydroxy group X. In (2-hydroxyalkyl)phosphonates the most stable conformer ga, in which the phosphoryl group is gauche to the hydroxy group and anti to the alkyl group (R(1)), is favored particularly in less polar solvents such as C6D6 and CDCl3. In polar solvents the population of the less stable conformer ag, in which the phosphoryl group is gauche to the alkyl group (R(1)) and anti to the hydroxy group, is increased. Smaller alkyl groups R(1) (Me, Pr-n) allow more conformational freedom. Conversion of the hydroxy group to its carboxylic ester reduces the population of conformer ga so that, for R(1) = Pr-n, conformers go and ag are approximately equally populated. The presence of metal salts in the acetone-d(6) solutions causes an increase in the population of conformer ga in both (2-hydroxyalkyl)phosphonates and their carboxylic ester derivatives. The chemical shift difference between the diastereotopic alpha-methylene protons has been shown to be proportional to the population of conformer ga.
• Enzymes in Organic Chemistry, 11:[1] Hydrolase-Catalyzed Resolution ofα- andβ-Hydroxyphosphonates and Synthesis of Chiral, Non-Racemicβ-Aminophosphonic Acids
  作者：A. Woschek、Wolfgang Lindner、F. Hammerschmidt

  DOI：10.1002/adsc.200303135

  日期：2003.12

  enantioselective acylation of racemic diisopropyl α- and β-hydroxyphosphonates by hydrolases in t-butyl methyl ether with isopropenyl acetate as acyl donor is limited by the narrow substrate specificity of the enzymes. High enantiomeric excesses (up to 99%) were obtained for the acetates of (S)-diisopropyl 1-hydroxy-(2-thienyl)methyl-, 1-hydroxyethyl- and 1-hydroxyhexylphosphonate and (R)-diisopropyl 2-hydroxypropylphosphonate

  外消旋二异丙基α-和β-羟基膦酸酯在叔丁基甲基醚中通过水解酶与乙酸异丙烯酯作为酰基供体的对映选择性酰化受到酶狭窄的底物特异性的限制。对于（S）-二异丙基1-羟基-（2-噻吩基）甲基-，1-羟乙基-和1-羟己基膦酸酯和（R）-二异丙基2-羟丙基膦酸酯的乙酸酯，获得高对映体过量（至多99％）。双相系统中念珠菌和蛋白酶枯草杆菌蛋白酶对脂肪酶水解多种β-氯乙酰氧基膦酸酯的作用是对映体选择性的（S）-β-羟基膦酸酯（ee 51–92％）。（S）-2-苯基-2-羟乙基-和（S）-3-甲基-2-羟基丁基膦酸酯（ee分别为96％和99％）被转化为相同ee的（R）-2-氨基膦酸。