2,2-dinaphthyldiazomethane | 98393-70-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2,2-dinaphthyldiazomethane
• 英文别名: di(2-naphthyl)diazomethane；2,2'-(diazomethylene)bisnaphthylene；2,2’-(diazomethylene)dinaphthalene；2-[Diazo(naphthalen-2-yl)methyl]naphthalene
• CAS: 98393-70-5
• 化学式: C₂₁H₁₄N₂
• 分子量: 294.356
• InChiKey: NWEIXMVFXZZFES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dinaphthyldiazomethane 在 盐酸 、 二异丁基氢化铝 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 76.5h， 生成 endo-6,6-di(β-naphthyl)-4-hyroxybicyclo<3.1.0>hexan-2-one methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Rapidly rearranging excited states of bichromophoric molecules. Mechanistic and exploratory organic photochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00311a085
• 作为产物：
  描述：

  2-萘甲酸 在 劳森试剂 、 sodium sulfate 、 氯化亚砜 、 一水合肼 、 magnesium 、 potassium hydroxide 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 1,2-二溴乙烷 、 苯 为溶剂， 反应 13.33h， 生成 2,2-dinaphthyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  二萘基酮、二萘基硫酮和二萘基重氮甲烷的构象空间：1-取代萘与2-取代萘

  摘要：

  摘要1,1'-二萘基酮(15), 1,2'-二萘基酮(18), 2,2'-二萘基酮(19), 1,1'-二萘基硫酮(16), 1,2'-二萘基酮已合成硫酮 (20)、2,2'-二萘基硫酮 (21)、1,1'-二萘基重氮甲烷 (17)、1,2'-二萘基重氮甲烷 (22) 和 2,2'-二萘基重氮甲烷 (23)。酮 15 由二（1-萘基）甲醇制备；酮 18 是通过萘与 2-萘甲酰氯的 Friedel-Crafts 酰化反应制备的；酮 19 是通过 2-萘基溴化镁与 2-萘酰氯的格氏反应制备的。硫酮 16、20 和 21 已通过相应的酮 15、18 和 19 与劳森试剂反应制备。重氮甲烷衍生物 17、22 和 23 已通过 HgO 氧化相应腙25、27、和28（由各自的硫酮16、20和21制备）。已经确定了酮 15、18 和 19 以及硫酮 16 的晶体和分子结构。注意到晶体结构中的各种构象：1Z

  DOI：

  10.1007/s11224-011-9924-7

文献信息

• Generation, Reactions, and Kinetics of Di(naphthyl)carbenes:  Effects of the Methyl Group
  作者：Tomoki Koshiyama、Katsuyuki Hirai、Hideo Tomioka

  DOI：10.1021/jp026410m

  日期：2002.10.1

  methyl groups near the carbene center. Thus, 3α-DNC, which has four methyl groups at 2,2‘,4,4‘-positions, was shown to have a half-life of 100 ms, and the replacement of the two methyl groups at the 2,2‘-positions of this carbene with tri(deuterio)methyl groups resulted in an increase of the lifetime by approximately 3 times by quenching the intramolecular H transfer from the methyl groups to the carbene

  通过相应的重氮前体的光解产生一系列在芳环上具有甲基的二（萘基）卡宾（DNC），不仅通过产物分析，而且通过光谱手段进行了研究。“亲本”三联体 α-DNC 的半衰期为 70 ms，比三联体二苯卡宾 (3DPC) 的半衰期大约 30 倍，而亲本三联体 β-DNC 的寿命比三联体短 2 个数量级。 α-异构体。通过在卡宾中心附近引入甲基基团，三重态 DNC 的寿命显着增加。因此，在 2,2',4,4'-位置具有四个甲基的 3α-DNC 被证明具有 100 ms 的半衰期，并且在 2, 这种具有三（氘）甲基的卡宾的 2'-位通过猝灭从甲基到卡宾中心的分子内 H 转移导致邻醌化合物的寿命增加约 3 倍。结果在抵消方面进行了讨论...
• Variations of bistricyclic aromatic enes: mono-bridged tetraarylethene naphthologs
  作者：Naela Assadi、Sergey Pogodin、Shmuel Cohen、Israel Agranat

  DOI：10.1007/s11224-014-0482-7

  日期：2015.2

  The syntheses, molecular and crystal structures, NMR spectroscopic study, and DFT computational study of naphthologs of mono-bridged (X = –, O, S, Se, and Te) tetraarylethene (BAE-1s) 11–25 with α,α-, β,β-, and α,β-dinaphthalenyl substituents have been reported. The BAE-1s have been prepared by Barton–Kellog twofold extrusion from the respective chalcogenothiones and diazomethylenebisnaphthylenes. Complete assignments of 1H- and 13C-NMR spectra of 11–25 have been made through 2-dimensional correlation spectroscopy (DQF-COSY, HSQC, HMBC, and NOESY). The corresponding intermediates, thiiranes 33–47, have been also isolated (except 38), and their molecular and crystal structures have been determined. The molecular structures of BAE-1s 12–15, 20, and 22–25 adopted folded-twisted conformations with considerably folded (φ = 30°–57°) tricyclic moieties. The α,α- and α,β-dinaphthalenyl derivatives are more overcrowded than β,β-dinaphthalenyl derivatives. The relief of the steric strain due to the overcrowding around C9 = C9′ caused by the presence of naphthalenyl substituents was achieved by their twisting around the single bonds that connect the α-naphthalenyl and β-naphthalenyl moieties to C9′. The 1H-NMR spectra have shown shielding of H2, H7 of 11–25 and the pronounced deshielding of H8′, H8″ of α,α-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 13–15 in contrast to β,β-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 16–20. The upfield shifts of H2, H7 suggested conformations in which these hydrogens are located above the planes of the opposing naphthalene rings. DFT calculations of 11–20 have been performed at B3LYP/6-31G(d) and B3LYP/SDD. The results have shown that the global minima of BAE-1s without a chalcogen bridge 11 and 16 are twisted (–sc,–sc)-C 2-t conformations. The global minima of BAE-1s with a chalcogen bridge are folded-twisted (–sc,–ac)-C 1-ft conformations for α,α-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 12–15 and either anti- or syn-(–sc,ac)-C 1-ft conformations for β,β-dinaphthalenyl-substituted BAE-1s 17–20. The pronounced differences between the α,α-dinaphthalenyl and the β,β-dinaphthalenyl derivatives are noted. Dispersion-corrected B3LYP calculations stabilize significantly the α,α-dinaphthalenyl derivatives versus the β,β-dinaphthalenyl derivatives. The geometrical parameters of BAEs-1 11–15 and 20, derived from their molecular X-ray structures and from their B3LYP-optimized geometries are in a good agreement.

  已报告了单桥连（X = –, O, S, Se 和 Te）四芳乙烯（BAE-1s）11–25 的萘类似物的合成、分子和晶体结构、核磁共振光谱研究以及密度泛函理论（DFT）计算研究，这些化合物具有α,α-、β,β- 和α,β-二萘基取代基。BAE-1s 是通过巴顿–凯洛格的两次挤压从相应的硫族钟化合物和二萘基甲烯反应物制备的。通过二维相关光谱（DQF-COSY、HSQC、HMBC 和 NOESY）对11–25的1H-和13C-NMR谱进行了完全归属。相应的中间体，硫杂环33–47也被分离（38除外），并确定了它们的分子和晶体结构。BAE-1s 12–15、20及22–25的分子结构采纳了折叠扭曲的构象，具有相当折叠的（φ = 30°–57°）三环基团。α,α-和α,β-二萘基衍生物的拥挤程度大于β,β-二萘基衍生物。由于萘基取代基的存在，C9=C9'周围的拥挤导致的立体应变通过绕着连接α-萘基和β-萘基基团与C9'的单键扭转得以缓解。1H-NMR谱显示了11–25的H2、H7受到屏蔽，同时α,α-二萘基取代的BAE-1s 13–15的H8'、H8''遭受明显去屏蔽，与β,β-二萘基取代的BAE-1s 16–20形成对比。H2、H7的向上移动频移暗示这些氢处于对立萘环平面上方的构象。对11–20进行了B3LYP/6-31G(d)和B3LYP/SDD的DFT计算。结果显示，未带硫族桥的BAE-1s 11和16的全局最小值为扭曲的（–sc,–sc）-C 2-t构象。带硫族桥的BAE-1s的全局最小值分别为α,α-二萘基取代的BAE-1s 12–15的折叠扭曲（–sc,–ac）-C 1-ft构象和β,β-二萘基取代的BAE-1s 17–20的反向或同向（–sc,ac）-C 1-ft构象。注意到α,α-二萘基与β,β-二萘基衍生物之间的显著差异。经过色散修正的B3LYP计算显著稳定了α,α-二萘基衍生物，相对β,β-二萘基衍生物。根据分子X光结构和B3LYP优化几何结构得到的BAE-1 11–15和20的几何参数良好一致。
• Conformational space of tetrakis(2-naphthalenyl)ethene: a naphthologous AIE luminogen
  作者：Sergey Pogodin、Naela Assadi、Israel Agranat

  DOI：10.1007/s11224-013-0331-0

  日期：2013.10

  equilibrium mixture. The energy barriers for the diastereomerization D2-Z,Z,Z,Z$$ \rightleftharpoons $$⇌D2-E,E,E,E via the transition state C1-Z,E,E,Z and for the enantiomerization C2-Z,Z,E,E$$ \rightleftharpoons $$⇌C2-E,E,Z,Z via the transition state Ci-Z,E,Z,E are only 29.8 and 29.0 kJ/mol, respectively, indicating very rapid rates of diastereomerization and enantiomerization at room temperature. The values

  AIE发光原四（2-萘基）乙烯（2-NA4E）是由2,2'-二萘基硫酮和2,2'-（重氮亚甲基）联萘通过巴顿双挤出重氮-硫酮偶联法合成的，产率为77%。2-NA4E 的结构由其 1H NMR 和 13C NMR 光谱证实。2-NA4E 及其母体四苯基乙烯 (Ph4E) 已接受全面的计算 DFT 研究，以寻找它们的构象空间。已经找到了 2-NA4E 的七个构象异构体和两个过渡态。已经找到了 Ph4E 的四个构象异构体和一个过渡态。2-NA4E 和 Ph4E 的构象异构体并不拥挤，如峡湾和海湾地区的接触距离所示。2-NA4E 的六个最稳定构象异构体的相对自由能 (ΔG298) 在 2.3 kJ/mol 的窄范围内；它们对平衡混合物的贡献相当（12-29%）。非对映异构化 D2-Z,Z,Z,Z$$ \rightleftharpoons $$⇌D2-E,E,E,E 通过过渡态 C1-Z,E,E,Z
• 1-Chlor-1-phosphirane
  作者：G. Märkl、W. Hölzl、I. Trötsch-Schaller

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96183-5

  日期：1987.1
• Schoenberg; Schuetz; Peter, Chemische Berichte, 1929, vol. 62, p. 1667
  作者：Schoenberg、Schuetz、Peter

  DOI：——

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