5-bromo-2,2-dimethyl-hex-3-yne | 72343-39-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: 5-bromo-2,2-dimethyl-hex-3-yne
• 英文别名: 5-bromo-2,2-dimethyl-3-hexyne；5-Bromo-2,2-dimethylhex-3-yne
• CAS: 72343-39-6
• 化学式: C₈H₁₃Br
• 分子量: 189.095
• InChiKey: VGAJORNGXUCDJQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  丙烷-1-硫醇 、 5-bromo-2,2-dimethyl-hex-3-yne 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三乙胺 、 1,2-双(二苯基膦)乙烷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到2,2-Dimethyl-5-propylsulfanyl-hex-3-yne
  参考文献：
  名称：

  钯催化从炔丙基卤化物或甲磺酸酯和硫醇制备炔丙基或烯丙基硫化物

  摘要：

  在催化量的 Pd0-dppe 配合物 [dppe: 1,2-双(二苯基膦酰基)乙烷] 存在下，由 [Pd2(dba)3·CHCl3] 和 dppe 原位生成，炔丙基溴 1a 与等摩尔量反应丙硫醇在 60 °C 的 DMF 中以优异的产率得到炔丙基硫化物 2。当在弱碱三乙胺存在下进行时，反应容易发生。用作钯原子配体的磷烷和溶剂的选择对该反应都有显着影响。我们发现反应的最佳条件是在极性溶剂 (DMF) 中使用双齿膦配体 (dppe) 的条件。化合物 1a 与芳香族 (PhSH) 和仲硫醇 (CySH) 均以高产率顺利反应。与带有官能团（OH 或 Cl）的硫醇的反应以良好到中等的产率选择性地进行。初级氯化物 1b-e 很容易以高产率转化为相应的炔丙基硫化物 7-10。Pd0-dppe 催化剂在炔丙基位置带有 tBu 基团的溴化物 1g 的反应中无效，但使用 Pd0-DIOP 催化剂 [DIOP =

  DOI：

  10.1002/ejoc.200300490

文献信息

• Synthesis and Characterization of Some Cationic<i>η</i>³-Propargylpalladium Complexes
  作者：Ken Tsutsumi、Tomohiro Kawase、Kiyomi Kakiuchi、Sensuke Ogoshi、Yuji Okada、Hideo Kurosawa

  DOI：10.1246/bcsj.72.2687

  日期：1999.12

  Some cationic η3-propargylpalladium complexes were prepared upon treatment of the corresponding η1-propargyl- or η1-allenylbis(triphenylphosphine)palladium(II) chloride with Ag[BF4] or Na[BPh4]. The effectiveness of the latter reagent suggests that a η1-propargyl- or η1-allenyl(chloro)palladium complex equilibrates with a cationic η3-propargylpalladium complex with the liberation of a Cl− ligand. A

  通过用Ag[BF4]或Na[BPh4]处理相应的η1-炔丙基-或η1-烯丙基双(三苯基膦)钯(II)氯化物，制备一些阳离子η3-炔丙基钯配合物。后一种试剂的有效性表明 η1-炔丙基-或 η1-烯丙基（氯）钯配合物与阳离子 η3-炔丙基钯配合物平衡，释放出 Cl-配体。一系列类似平衡系统中趋势的定性比较表明，当（i）炔丙基配体在炔丙基位置具有烷基取代基，（ii）膦配体是双齿时，η3-配位模式在更大程度上受到青睐，例如dppe，(iii) 使用极性溶剂，并且 (iv) 释放配体是 Cl- 配体。
• Selective Propargylation of Azo Compounds with Barium Reagents
  作者：Akira Yanagisawa、Takanori Koide、Kazuhiro Yoshida

  DOI：10.1055/s-0029-1219944

  日期：2010.6

  A Barbier-type propargylation of azo compounds with γ-trialkylsilylated propargylic bromides has been achieved using reactive barium as a low-valent metal in THF. Corresponding propargylated hydrazines (α-adducts) were exclusively formed not only from azobenzenes (diaryldiazenes) but also from dialkyl azodicarboxylates. This method is also applicable to γ-alkylated or γ-phenylated propargylic bromides

  已经使用活性钡作为 THF 中的低价金属实现了偶氮化合物与 γ-三烷基甲硅烷基化炔丙基溴的 Barbier 型炔丙基化。相应的炔丙基化肼（α-加合物）不仅由偶氮苯（二芳基二氮烯）而且还由偶氮二羧酸二烷基酯形成。该方法也适用于 γ-烷基化或 γ-苯基化炔丙基溴，仅提供所需的炔丙基化产物。
• The Renaissance of an Old Problem: Highly Regioselective Carboxylation of 2-Alkynyl Bromides with Carbon Dioxide
  作者：Bukeyan Miao、Gen Li、Shengming Ma

  DOI：10.1002/chem.201503494

  日期：2015.11.23

  A steric effect‐controlled, zinc‐mediated carboxylation of different 2‐alkynyl bromides under an atmospheric pressure of CO2 has been developed by careful tuning of different reaction parameters, including the metal, solvent, temperature, and additive. 2‐Substituted 2,3‐allenoic acids were afforded from primary 2‐alkynyl bromides, whereas the carboxylation of secondary 2‐alkynyl bromides yielded 3‐alkynoic

  通过仔细调节不同的反应参数（包括金属，溶剂，温度和添加剂），已开发出在CO 2大气压下，空间效应控制的锌介导的不同2-炔基溴化物的羧化反应。伯2-炔基溴化物可提供2-取代的2,3-烯丙酸，而仲2-炔基溴化物的羧化则可得到3-链炔酸，且得率较高。已经提出了观察到的区域选择性的基本原理。
• Reaction of secondary acetylenic bromides with sodium nitrite: synthesis of 3,5-alkyl(aryl)-4-nitroisoxazoles
  作者：Ermanno Duranti、Cesarino Balsamini、Gilberto Spadoni、Lamberto Staccioli

  DOI：10.1021/jo00247a048

  日期：1988.6
• DURANTI, ERMANNO;BALSAMINI, CESARINO;SPADONI, GILBERTO;STACCIOLI, LAMBERT+, J. ORG. CHEM., 53,(1988) N 12, 2870-2872
  作者：DURANTI, ERMANNO、BALSAMINI, CESARINO、SPADONI, GILBERTO、STACCIOLI, LAMBERT+

  DOI：——

  日期：——