4-(carboethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one | 80865-79-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 4-(carboethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
• 英文别名: 4-(carboethoxy)-2,4,6-cycloheptatrienone；4-ethoxycarbonyltropone；4-carboethoxy tropone；Ethyl 5-oxocyclohepta-1,3,6-triene-1-carboxylate
• CAS: 80865-79-8
• 化学式: C₁₀H₁₀O₃
• 分子量: 178.188
• InChiKey: XHZXOQBACISXSA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.9±31.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.167±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(carboethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one 在 对甲苯磺酸 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 7.08h， 生成 9-ethoxycarbonylmethyl-10-oxo-bicyclo[4.3.1]deca-2,4,6-triene-3-carboxylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的tropone [6 + 4]环加成反应在CP-225,917核的合成中的应用。

  摘要：

  CP-225,917和CP-263,114的碳环核可通过将6-环己二烯与2个取代的环戊二烯进行[6 + 4]环加成而获得。该反应的检验首次揭示该环加成过程是由路易斯酸，包括镧系三氟甲磺酸酯催化的。发现使用ZnCl（2）催化与2-甲硅烷氧基环戊二烯的几个单，二和三取代的托环酮的环加成反应可进行良好的收率，在许多情况下，具有非对映选择性。随后转化为CP分子的核心涉及三环二酮的位点选择性Baeyer-Villiger氧化，然后进行同消除过程。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016814h
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 4-methoxy-1,3,6-cycloheptatriene-1-carboxylate 在 ammonium cerium(IV) nitrate 、 sodium acetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.17h， 以52.1%的产率得到4-(carboethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  参考文献：
  名称：

  CP-225,917合成研究：受远程官能团影响的异常硼氢化区域选择性

  摘要：

  在CP-225,917环系统的桥接三环中间体中，用硼烷-甲基硫醚络合物进行的1,1-二取代烯烃的硼氢化氧化反应可产生大量的叔醇产物。整个烯烃的净马尔科夫尼科夫净加水量受远程官能团的组合影响。在理论上以B3LYP / 6-31G *水平进行的计算正确地预测了选择性的逆转，并指示选择性除去官能团以恢复对伯醇的选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.11.118

文献信息

• A Deprotonation Approach to the Unprecedented Amino‐Trimethylenemethane Chemistry: Regio‐, Diastereo‐, and Enantioselective Synthesis of Complex Amino Cycles
  作者：Barry M. Trost、Youliang Wang

  DOI：10.1002/anie.201805876

  日期：2018.8.20

  The first realization of the amino‐trimethylenemethane chemistry is reported using a deprotonation strategy to simplify the synthesis of the amino‐trimethylenemethane donor in two steps from commercial and inexpensive materials. A broad scope of cycloaddition acceptors (seven different classes) participated in the chemistry, chemo‐, regio‐, diastereo‐, and enantioselectively generating various types

  报道了使用脱质子化策略简化氨基-三亚甲基甲烷供体的合成过程，这是从商业和廉价的材料分两个步骤进行的，首次实现了氨基-三甲甲烷化学。广泛的环加成受体（七个不同类别）参与了化学，化学，区域，非对映和对映选择性生成各种类型的高度有价值的复杂氨基循环。在不分离粗产物的情况下，进行了进一步完善初始氨基循环的多个衍生化反应。最终，我们应用氨基三甲撑甲烷化学方法以8个线性步骤和7.5％的总收率合成了一种潜在的药物，以前是18个线性步骤和0.6％的总收率实现的。
• Application of a [6+4] cycloaddition strategy toward the total synthesis of CP-225,917
  作者：James A. Ashenhurst、Ljubomir Isakovic、James L. Gleason

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.071

  日期：2010.1

  The application of a [6+4] cycloaddition strategy toward the synthesis of CP-225,917 is described.

  描述了[6 + 4]环加成策略在CP-225,917合成中的应用。
• Asymmetric Synthesis of Bicyclo[4.3.1]decadienes and Bicyclo[3.3.2]decadienes via [6 + 3] Trimethylenemethane Cycloaddition with Tropones
  作者：Barry M. Trost、Patrick J. McDougall、Olaf Hartmann、Peter T. Wathen

  DOI：10.1021/ja806979b

  日期：2008.11.12

  trimethylenemethane donor undergoes palladium-catalyzed [6 + 3] cycloaddition with a variety of tropones to yield bicyclo[4.3.1]decadienes in excellent regio-, diastereo-, and enantioselectivity. Products of the Pd-TMM [6 + 3] cycloaddition participate in a thermal [3,3] sigmatropic rearrangement to yield bicyclo[3.3.2]decadienes in good yield.

  氰基取代的三亚甲基甲烷供体经过钯催化的 [6 + 3] 环加成与各种托酮生成双环 [4.3.1] 癸二烯，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。Pd-TMM [6 + 3] 环加成产物参与热 [3,3] σ 重排，以良好的收率产生双环 [3.3.2] 癸二烯。
• Synthesis of 3- and 4-(carbethoxy)-2,4,6-cycloheptatrien-1-one
  作者：Michael E. Garst、Victoria A. Roberts

  DOI：10.1021/jo00132a041

  日期：1982.5
• "Even" regioselectivity in [6 + 4] cycloadditions of unsymmetrical tropones with dienes
  作者：Michael E. Garst、Victoria A. Roberts、K. N. Houk、Nelson G. Rondan

  DOI：10.1021/ja00325a041

  日期：1984.6