catechol 4-fluorophenylboronic ester | 1268613-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: catechol 4-fluorophenylboronic ester
• 英文别名: 4-fluorophenylboronic acid catechol ester；2-(4-Fluorophenyl)-1,3,2-benzodioxaborole
• CAS: 1268613-26-8
• 化学式: C₁₂H₈BFO₂
• 分子量: 214.004
• InChiKey: FDLSYENWLRPOPR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  281.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.99
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-甲基亚氨二乙酸 、 catechol 4-fluorophenylboronic ester 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以41.7 mg的产率得到8-(4-fluorophenyl)-4-methyl-2,6-dioxohexahydro[1,3,2]oxazaborolo[2,3-b][1,3,2]oxazaborol-4-ium 8-uide
  参考文献：
  名称：

  用二硼试剂活化芳基羧酸对镍催化的直接脱羰硼化

  摘要：

  已经建立了镍催化的芳基羧酸与 B 2 cat 2 的直接脱羰硼酰化反应。B 2 cat 2作为硼酸化剂，但也活化羧酸底物以进行脱羰偶联，在该反应中发挥双重作用。实验和计算研究的结合表明，该反应通过迄今为止未知的协同脱羰和还原消除步骤进行。

  DOI：

  10.1002/anie.202106356
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯硼酸酐 以 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 catechol 4-fluorophenylboronic ester
  参考文献：
  名称：

  选定的芳基硼酸及其邻苯二酚环酯的固态11B和13C NMR，IR和X射线晶体学表征。

  摘要：

  使用（11）B固态NMR光谱在三种不同的磁场强度（9.4、11.7和21.1 T）下研究了九种芳基硼酸，七种芳基硼邻苯二酚环酯和两种三聚芳基硼酸酐（硼恶烷）。通过分析静态和魔术角旋转样品的光谱，确定（11）B电场梯度和化学位移张量。研究了弛豫各向异性和章动场强度对（11）B NMR线形的影响。红外光谱还用于帮助识别NMR光谱中的峰，这是由于某些芳基硼酸样品中的酸酐形式所致。报告了七个新的X射线晶体学结构。（11）B NMR参数的计算是使用聚类模型和周期规（包括投影仪增强波（GIPAW）密度泛函理论（DFT））进行的，并将结果与​​实验值进行了比较。碳13固态NMR实验和光谱模拟可用于确定样品中ipso碳的化学位移。还通过实验测量了一个键间接（13）C-（11）B自旋-自旋（J）耦合常数，并将其与计算值进行了比较。讨论了（11）B /（10）B同位素对芳基硼酸及其邻苯二酚酯的ipso碳的（1

  DOI：

  10.1002/mrc.3815

文献信息

• Self-Assembly of Fluorinated Boronic Esters and 4,4′-Bipyridine into 2:1 N→B Adducts and Inclusion of Aromatic Guest Molecules in the Solid State: Application for the Separation of <i>o</i>,<i>m</i>,<i>p</i>-Xylene
  作者：Gonzalo Campillo-Alvarado、Eva C. Vargas-Olvera、Herbert Höpfl、Angel D. Herrera-España、Obdulia Sánchez-Guadarrama、Hugo Morales-Rojas、Leonard R. MacGillivray、Braulio Rodríguez-Molina、Norberto Farfán

  DOI：10.1021/acs.cgd.7b01368

  日期：2018.5.2

  A series of 2:1 fluorinated arylboronic ester adducts with 4,4′-bipyridine sustained by N→B dative bonds have been synthesized. The degree of fluorination in the arylboronic esters derived from catechol is shown to modulate the molecular conformation of the coordinated boronic ester moieties and the intermolecular interactions by means of C–H···F and F···F contacts that sustain the crystal lattices

  A series of 2:1 fluorinated arylboronic ester adducts with 4,4′-bipyridine sustained by N→B dative bonds have been synthesized. The degree of fluorination in the arylboronic esters derived from catechol is shown to modulate the molecular conformation of the coordinated boronic ester moieties and the intermolecular interactions by means of C–H···F and F···F contacts that sustain the crystal lattices
• Mechanism and Scope of Nickel-Catalyzed Decarbonylative Borylation of Carboxylic Acid Fluorides
  作者：Christian A. Malapit、James R. Bour、Simon R. Laursen、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/jacs.9b08961

  日期：2019.10.30

  Article describes the development of a base-free, nickel-catalyzed decarbonylative coupling of carboxylic acid fluorides with diboron reagents to selectively afford aryl boronate ester products. Detailed studies were conducted to assess the relative rates of direct transmetalation between aryl boronate esters and diboron reagents and a bisphosphine nickel(aryl)(fluoride) intermediate. These investigations

  本文描述了无碱、镍催化的羧酸氟化物与二硼试剂的脱羰偶联的开发，以选择性地提供芳基硼酸酯产品。进行了详细研究以评估芳基硼酸酯和二硼试剂与双膦镍（芳基）（氟化物）中间体之间直接金属转移的相对速率。这些研究表明，二硼试剂与这种 Ni（芳基）（氟化物）中间体发生金属转移的速度明显快于它们的芳基硼酸酯同类物。此外，两种硼试剂对金属转移的反应性随着硼中心亲电性的增加而增强。这些机理见解被用来开发酰基氟的催化脱羰硼酰化，证明适用于各种（杂）芳基羧酸氟以及各种二硼试剂。酰基氟可直接由羧酸原位生成。此外，机理研究指导了这种转变的各种空气稳定镍预催化剂的鉴定。
• Metal‐Free Radical Borylation of Alkyl and Aryl Iodides
  作者：Ying Cheng、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201810782

  日期：2018.12.17

  A metal‐free radical borylation of alkyl and aryl iodides with bis(catecholato)diboron (B2cat2) as the boron source under mild conditions is introduced. The borylation reaction is operationally easy to conduct and shows high functional group tolerance and broad substrate scope. Radical clock experiments and density functional theory calculations provide insights into the mechanism and rate constants

  介绍了在温和条件下以双（儿茶酚）二硼（B 2 cat 2 ）作为硼源对烷基碘化物和芳基碘化物进行金属自由基硼化反应。硼化反应操作简便，具有较高的官能团耐受性和广泛的底物范围。自由基时钟实验和密度泛函理论计算提供了对 B 2 cat 2的 C 自由基硼化的机制和速率常数的见解。
• Distinguishing Between Pathways for Transmetalation in Suzuki−Miyaura Reactions
  作者：Brad P. Carrow、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1108326

  日期：2011.2.23

  process and the observed rate constants for the stoichiometric reactions between the two classes of reaction components, we conclude that the reaction of a palladium hydroxo complex with boronic acid, not the reaction of a palladium halide complex with trihydroxyborate, accounts for transmetalation in catalytic Suzuki-Miyaura reactions conducted with weak base and aqueous solvent mixtures.

  我们报告了对分离的芳基钯羟基和卤化物与芳基硼酸和芳基三羟基硼酸盐的化学计量反应的系统研究，以评估通常提出的用于解释 Suzuki-Miyaura 反应中金属转移的两种反应途径的相对速率。根据在催化过程常见条件下生成的钯和有机硼物种的相对种群以及观察到的两类反应组分之间化学计量反应的速率常数，我们得出结论，钯羟基络合物与硼的反应酸，而不是卤化钯配合物与三羟基硼酸盐的反应，在用弱碱和水性溶剂混合物进行的催化 Suzuki-Miyaura 反应中解释了金属转移。
• A General Strategy for the Perfluoroalkylation of Arenes and Arylbromides by Using Arylboronate Esters and [(phen)CuRF]
  作者：Nichole D. Litvinas、Patrick S. Fier、John F. Hartwig

  DOI：10.1002/anie.201106668

  日期：2012.1.9

  method for the synthesis of aryl perfluoroalkanes from arenes and aryl bromides is described. Substituted arenes or aryl bromides are converted in situ to an aryl boronate ester that readily undergoes perfluoroalkylation in air with [(phen)CuRF]. A broad range of aryl bromide substrates were perfluoroalkylated in good yield for the first time. [(phen)CuCF3] is now commercially available and has been prepared

  描述了一种从芳烃和芳基溴化物合成芳基全氟烷烃的通用方法。取代的芳烃或芳基溴化物在原位转化为芳基硼酸酯，该芳基硼酸酯易于在空气中与 [(phen)CuR F ]进行全氟烷基化。广泛的芳基溴底物首次以良好的产率全氟烷基化。[(phen)CuCF 3 ] 现在可商购并已以 20 g 的规模制备。