1,4-diethynyl-2,3,5,6-tetramethylbenzene | 81833-15-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-diethynyl-2,3,5,6-tetramethylbenzene
• 英文别名: 1,4-Diethynyl-tetramethylbenzene
• CAS: 81833-15-0
• 化学式: C₁₄H₁₄
• 分子量: 182.265
• InChiKey: AHOZLQWZMQYSJG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  298.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-diethynyl-2,3,5,6-tetramethylbenzene 在 palladium catalyst 氟磺酸 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of 1,3-diarylpropynones in superacids

  摘要：

  在pH值为−14至−20的超酸中，发现1,3-二芳基丙炔酮ArCCCOAr′可以通过羰基氧的质子化形成稳定的离子ArCCC(O+H)Ar′，或者当高度共轭体系的电子丰富时发生进一步转化。在后者的情况下，3-芳基茚酮非常迅速且高效地生成（在不到30分钟内产率可达95%）。对取代基Ar、Ar′和反应条件对1,3-二芳基丙炔酮行为以及分子内环化的影响进行了研究。根据收集的数据，提出了一种机制，涉及乙烯基阳离子ArC+=CHCOAr′和/或二阳离子ArC+=CHC(O+H)Ar′。

  DOI：

  10.1039/b412323a
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二碘-2,3,5,6-四甲基苯 在 palladium diacetate copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1,4-diethynyl-2,3,5,6-tetramethylbenzene
  参考文献：
  名称：

  A Fluorescent 18-Crown-6 Based Luminescence Sensor for Lanthanide Ions

  摘要：

  The synthesis and photophysical behavior of a luminescent chemosensor for the early lanthanide elements is described. The sensor is a 1,4-diphenylethynyl-benzene chromophore having 18-crown-6 moieties bound to the outer phenyl rings. The chromophore is luminescent and the emission is quenched by lanthanide (Ln(3+)) ions with larger ionic radii and existing f-f transitions (Ce3+, Pr3+ and Nd3+). Alkali, alkaline earth ions and lanthanides with smaller radii (Ge3+, Tb3+, Dy3+, and Yb3+) do not affect the emission. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00528-7

文献信息

• Platinum(II) and Mixed Platinum(II)/Gold(I) σ-Alkynyl Complexes. The First Anionic σ-Alkynyl Metal Polymers
  作者：José Vicente、María-Teresa Chicote、Miguel M. Alvarez-Falcón、Peter G. Jones

  DOI：10.1021/om0501273

  日期：2005.5.1

  give complexes trans-[Pt(C⋮CC6Me4C⋮CH-4)2(PAr3)2] [Ar = Ph (1a), C6H4Me-4 (To) (1b)], trans-[Pt(C⋮CC6Me4C⋮CH-2)2(PAr3)2] [Ar = Ph (2a), To (2b)], and trans-[PtC⋮CC6Me3(C⋮CH)2-3,5}2(PAr3)2] [Ar = Ph (3a), To (3b)], respectively. The reactions of [Au(acac)PAr3] (acac = acetylacetonato) with complex 1a or 1b (2:1) or with 3b (4:1) give the neutral mixed PtIIAuI2 or PtIIAuI4 σ-alkynyl complexes trans

  炔烃C 6 Me 4（C⋮CH）2 -1,4 ，C 6 Me 4（C⋮CH）2 -1,2和C 6 Me 3（C⋮CH）3 -1,3,5反应用顺式-[PTCl 2（PAR 3）2 ]和NHEt 2和催化量的CuI生成反式-[PT（C⋮CC 6 Me 4 C⋮CH-4）2（PAR 3）2 ] [Ar = Ph（1a），C 6 H 4 Me-4（To）（1b）]，反式- [铂（C⋮CC 6我4 Ç⋮CH-2）2（PAR 3）2 ] [Ar为Ph（上图2a），向（图2b）]，和反式- [铂C⋮CC 6 Me 3（C⋮CH）2 -3,5} 2（PAR 3）2 ] [Ar = Ph（3a），To（3b）]。[Au（acac）PAR 3 ]（acac =乙酰丙酮）与配合物1a或1b（2：1）或与3b（4：1）的反应产生中性混合PT II的Au我2或PT II的Au我4 σ -炔复合物的反式- [PT（C⋮CC
• Gold‐Catalyzed C−H Functionalization Polycondensation for the Synthesis of Aromatic Polymers
  作者：Eric R. King、Joshua Tropp、Naresh Eedugurala、Lauren E. Gonce、Sonia Stanciu、Jason D. Azoulay

  DOI：10.1002/anie.202011426

  日期：2020.12

  demonstrated tremendous utility in modern organic chemistry; however, their application for the synthesis of polymers remains rare. Herein, we demonstrate the first catalytic application of Au complexes toward the polycondensation of alkyne‐containing comonomers and heteroarene nucleophiles. Polymerization occurs through successive intermolecular hydroarylation reactions to produce high molecular weight

  均金（Au）络合物在现代有机化学中已显示出巨大的用途。然而，它们在聚合物合成中的应用仍然很少。本文中，我们证明了Au络合物在含炔共聚单体和杂芳基亲核试剂缩聚反应中的首次催化应用。聚合通过连续的分子间加氢芳基化反应发生，从而产生具有1,1-二取代烯烃主链键的高分子量芳族共聚物。基于催化剂的结构和抗衡离子配对，在聚合速率和聚合度（DP）之间建立了明确的相关性，从而使聚合反应能够以显着的效率，高反应性和出色的DP进行。反应性范围广，使高度官能化的芳族和脂族单体共聚。这些结果突出了Au催化在提供获得新的大分子构建体方面的未开发的效用。
• Catalytic Three-Component Machinery: Control of Catalytic Activity by Machine Speed
  作者：Indrajit Paul、Abir Goswami、Nikita Mittal、Michael Schmittel

  DOI：10.1002/anie.201709644

  日期：2018.1.2

  organocatalyst to DS1–DS3 generates catalytic three‐component machineries. By using a conjugate addition as a probe reaction, we observed a correlation between the operating speed of the slider‐on‐deck systems and the yields of the catalytic reaction. As the thermodynamic binding of the slider decreases, both the frequency of the sliding motion and the yield of the catalytic reaction increase.

  从滑块S1 - S3和甲板D及其三个锌卟啉（ZnPor）结合位点获得了三个超分子甲板上系统DS1 - DS3，作为两组分聚集体。两脚滑子与平台的结合随吡啶/嘧啶（pyr）脚的供体质量和空间位阻而变化，并且受两个N pyr →ZnPor相互作用的影响。因此，滑块以不同的速度，即在室温下以32.2、220和440 kHz的速度在甲板上的三种锌卟啉上移动。在DS1 – DS3中添加N-甲基吡咯烷作为有机催化剂产生催化三组分机械。通过使用共轭加成作为探针反应，我们观察到了甲板上滑模系统的运行速度与催化反应的产率之间的相关性。随着滑块的热力学结合减小，滑动的频率和催化反应的产率均增加。
• New arenediethynylgold(I) complexes. Crystal structures of [Ph3PAuCC(phenylendiyl-1,3)CCAuPPh3] and [Ph3PAuCC(mesitylendiyl-1,3)CCAuPPh3]
  作者：José Vicente、Marı́a Teresa Chicote、Miguel M. Alvarez-Falcón、Marı́a-Dolores Abrisqueta、Francisco J. Hernández、Peter G. Jones

  DOI：10.1016/s0020-1693(02)01443-3

  日期：2003.4

  with 2 equiv. of [AuCl(CNtBu)] in the presence of NEt3. By reacting the appropriate diethynylarene with 2 equiv. of [Au(acac)PPh3], complexes [Ph3PAuCC(Ar)CCAuPPh3] [Ar=mphen (9), mes (10)] were prepared. The carbene complex [(tBuNH)(Et2N)CAuCC(mes)CCAuC(NHtBu)(NEt2)] (11) was obtained by reacting the corresponding isocyanide complex 4 with diethylamine. The crystal structures of complexes 9 and

  通过使二元炔HCC（Ar）CCH[Ar = 1,3-C6H4（mphen），1,3-（C6HMe3-2,4,6）（mes），1,4-（C6Me4-2 ，3,5,6）（dur）]与[AuClL] [L =二甲基硫醚（dms），四氢噻吩（tht）]在过量Et3N的存在下形成聚合物络合物[AuCC（Ar）CCAu]制备n [Ar ＝ mphen（1），mes（2）dur（3）]。当这些配合物与两个当量的膦或异氰酸酯配体（L）反应时，配合物[LAuCC（Ar）CCAuL] [Ar ＝ mes，L ＝ tBuNC（4），XyNC（5）； m ＝ 1。制备了高收率的Ar ＝ dur，L ＝ PPh 3（6），tBuNC（7）。配合物[tBuNCAuCC（mphen）CCAuCNtBu]（8）是通过使相应的二乙炔基芳烃与2当量反应制备的。NEt3存在下[AuCl（CNtBu）]的合成。通
• Phosphorescence Control Mediated by Molecular Rotation and Aurophilic Interactions in Amphidynamic Crystals of 1,4-Bis[tri-(<i>p</i>-fluorophenyl)phosphane-gold(I)-ethynyl]benzene
  作者：Mingoo Jin、Tim S. Chung、Tomohiro Seki、Hajime Ito、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1021/jacs.7b11316

  日期：2017.12.13

  strategy includes the use of aurophilic interactions, both as a crystal engineering tool and as a sensitive emission probe, and the use of a dumbbell-shaped architecture intended to create a low packing density region that permits the rotation of a central phenylene. Molecular rotor 1, with a central 1,4-diethynylphenylene rotator linked to two gold(I) triphenylphosphane complexes, was prepared and its structure

  在这里，我们提出了一种结构设计，旨在控制晶体材料中分子旋转变化引起的磷光发射。所提出的策略包括使用亲金相互作用，作为晶体工程工具和敏感发射探针，以及使用哑铃形结构，旨在创建允许中心亚苯基旋转的低堆积密度区域。制备了分子转子 1，其中心 1,4-二乙炔亚苯基转子与两个金 (I) 三苯基膦配合物相连，其结构通过单晶 X 射线衍射证实，其揭示了由二聚体亲金相互作用介导的链。我们发现发绿光的晶体在 298 到 193 K 之间表现出可逆的发光颜色变化，这与由可变温度固态 2H NMR 自旋回波实验确定的旋转运动变化相关。快速的两倍旋转，频率为约。298 K 处的 4.00 MHz (τ = 0.25 μs) 在 193 K 以下基本静止，因为在此温度区间内发射从绿色稳步变为黄色。DFT 研究表明，磷光寿命和旋转频率之间的相关性是根据中心亚苯基旋转引起的构象变化来解释的，这会导致金连接转子之间的电子通讯发生变化。这些结果和类似物