4-((4-chlorophenyl)sulfinyl)-N,N-dimethylaniline | 1044572-72-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-((4-chlorophenyl)sulfinyl)-N,N-dimethylaniline
• 英文别名: {4-[(4-chlorophenyl)sulfinyl]phenyl}dimethylamine；(4-(4-chloro-benzenesulfinyl)phenyl)dimethylamine；4-(4-chlorophenyl)sulfinyl-N,N-dimethylaniline
• CAS: 1044572-72-6
• 化学式: C₁₄H₁₄ClNOS
• 分子量: 279.79
• InChiKey: DIYWELCUCMLYHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  39.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-((4-chlorophenyl)sulfinyl)-N,N-dimethylaniline 在 2,2,6,6-tetramethylpiperidinylmagnesium chloride lithium chloride complex 、 异丙基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 、 2-methyl-THF 为溶剂， 反应 4.08h， 生成 4-chloro-2-((trimethylsilyl)ethynyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  定向金属化和亚砜-镁交换作用将芳烃和杂芳烃双官能化

  摘要：

  芳基亚砜部分可以方便地实现容易获得的二芳基亚砜的两步双官能化。高度官能化的1,2,4-三取代的芳烃和双官能化的杂芳烃（呋喃，噻吩，苯并呋喃和吡啶）按两步顺序制备，由芳基亚砜基触发。在第一个步骤中，将亚砜部分用作金属化导向组，允许平稳邻与TMPMgCl -magnesiation ⋅的LiCl（TMP =四甲基哌啶）。与亲电子猝灭反应后，将所得亚砜转化成第二镁试剂与我PrMgCl ⋅的LiCl（亚砜-镁交换），其可被捕获与各种亲电子。高化学选择性TMPMgCl⋅ LiCl和我PrMgCl ⋅的LiCl是具有宽范围的官能团（例如，氟，氯，CF的兼容3，CN，CO 2吨卜，炔基，醚，硫醚）。还报道了大规模反应（25–40 mmol）以及功能齐全的呋喃和噻吩的制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201003657
• 作为产物：
  描述：

  硫氰酸(对二甲氨基)苯酯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 4-((4-chlorophenyl)sulfinyl)-N,N-dimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  定向金属化和亚砜-镁交换作用将芳烃和杂芳烃双官能化

  摘要：

  芳基亚砜部分可以方便地实现容易获得的二芳基亚砜的两步双官能化。高度官能化的1,2,4-三取代的芳烃和双官能化的杂芳烃（呋喃，噻吩，苯并呋喃和吡啶）按两步顺序制备，由芳基亚砜基触发。在第一个步骤中，将亚砜部分用作金属化导向组，允许平稳邻与TMPMgCl -magnesiation ⋅的LiCl（TMP =四甲基哌啶）。与亲电子猝灭反应后，将所得亚砜转化成第二镁试剂与我PrMgCl ⋅的LiCl（亚砜-镁交换），其可被捕获与各种亲电子。高化学选择性TMPMgCl⋅ LiCl和我PrMgCl ⋅的LiCl是具有宽范围的官能团（例如，氟，氯，CF的兼容3，CN，CO 2吨卜，炔基，醚，硫醚）。还报道了大规模反应（25–40 mmol）以及功能齐全的呋喃和噻吩的制备。

  DOI：

  10.1002/chem.201003657

文献信息

• Nitrosoarene-catalyzed regioselective aromatic C–H sulfinylation with thiols under aerobic conditions
  作者：Suman Pradhan、Sandeep Patel、Indranil Chatterjee

  DOI：10.1039/d0cc01188f

  日期：——

  Aromatic amines and (hetero)arenes, such as indoles and pyrroles, are regioselectively sulfinylated under mild aerobic conditions using nitrosoarenes as a redox-catalyst. The nitrosoarene is involved in the electron transfer process with arenes to generate a crucial arene radical cation intermediate for C-H sulfinylation. The present methodology requires no directing group, can be scaled up easily

  使用亚硝基芳烃作为氧化还原催化剂，在温和的好氧条件下，将芳香胺和（杂）芳烃（如吲哚和吡咯）进行区域选择性亚磺酰化。亚硝基芳烃与芳烃一起参与电子转移过程，生成用于CH亚磺酰化的关键芳烃自由基阳离子中间体。本方法不需要指导基团，可以容易地按比例放大，并且适用于具有高区域选择性的药物分子和天然产物的后期功能化。
• <i>Meta</i>- and <i>Para</i>-Difunctionalization of Arenes via a Sulfoxide−Magnesium Exchange Reaction
  作者：Christian B. Rauhut、Laurin Melzig、Paul Knochel

  DOI：10.1021/ol801431z

  日期：2008.9.1

  The aryl sulfoxide moiety (ArSO) allows an expedient two-step meta-, para-difunctionalization of readily available diaryl sulfoxides. In the first step, the sulfoxide plays the role of a directing metalation group. In the second step, triggered by i-PrMgCl x LiCl, it becomes a leaving group and undergoes a regioselective sulfoxide-magnesium exchange.

  芳基亚砜部分（ArSO）可以方便地进行易得的二芳基亚砜的两步间，对二官能化。在第一步中，亚砜起着直接金属化基团的作用。在第二步中，由i-PrMgCl x LiCl触发，它成为一个离去基团，并进行区域选择性的亚砜-镁交换。
• <i>Meta</i>- and <i>Para</i>-Difunctionalization of Arenes via an <i>Ortho</i>-Magnesiation and a Subsequent Sulfoxide-Magnesium Exchange
  作者：Laurin Melzig、Christian Rauhut、Paul Knochel

  DOI：10.1055/s-0028-1087984

  日期：——

  Highly functionalized 1,2,4-trisubstituted arenes can be prepared on large scale by a two-step sequence, triggered by an aryl sulfoxide­ group. In the first step, the sulfoxide moiety acts as a metalation directing group, allowing a smooth magnesiation with tmpMgCl˙LiCl. After a quenching reaction with an electrophile, the resulting sulfoxide is converted with i-PrMgCl˙LiCl into a second magnesium

  高度官能化的1,2,4-三取代的芳烃可以由芳基亚砜基团触发的两步顺序大规模制备。在第一步中，亚砜部分充当金属化导向基团，允许用tmpMgCl 3 LiCl平滑地放大。与亲电试剂猝灭后，生成的亚砜被i -PrMgCl 3 LiCl转化为第二种镁试剂（亚砜-镁交换），可以被各种亲电试剂捕获。具有高度化学选择性的tmpMgCl 3 LiCl和i -PrMgCl 3 LiCl与多种官能团（FG = F，Cl，CF 3，CN，CO 2 t- Bu，炔基）兼容。 金属化-邻位镁化-亚砜-镁交换-多官能格氏试剂
• Methyl Sulfinates as Electrophiles in Friedel–Crafts Reactions. Synthesis of Aryl Sulfoxides
  作者：Francisco Yuste、Angélica Hernández Linares、Virginia M. Mastranzo、Benjamín Ortiz、Rubén Sánchez-Obregón、Alberto Fraile、José Luis García Ruano

  DOI：10.1021/jo2006335

  日期：2011.6.3

  The Friedel-Crafts reaction of methyl alkyl-and arylsulfinates with aromatic systems, activated by one or more electron-donating substituents (OH, OMe, NFIR, NR2), provides alkyl aryl and diaryl sulfoxides under mild conditions and in moderate to good yields. The very high regioselectivity usually observed in these sulfinylation reactions is rationalized on the basis of a Wheland intermediate having a trigonal bypyramidal structure in which steric and electronic interactions are significant factors strongly destabilizing the attack to the ortho positions.