(4-ClC6H4)Ti(O-i-Pr)3 | 103594-90-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-ClC6H4)Ti(O-i-Pr)3
• CAS: 103594-90-7
• 化学式: C₁₅H₂₅ClO₃Ti
• 分子量: 336.695
• InChiKey: GQOYKFXQDSJNJK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  69.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯化苄 、 (4-ClC6H4)Ti(O-i-Pr)3 在 palladium diacetate 、 三对苯甲基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到4-氯二苯基甲烷
  参考文献：
  名称：

  简单的乙酸钯（II）/三（对甲苯基）膦体系的低负荷催化下，苄基卤化物与三（异丙氧基）丙烯酸的高效交叉偶联

  摘要：

  苄型溴化物或氯化物与aryltitanium三（异丙醇）的高效率的偶联反应[ARTI（O-异PR）3 ]通过简单的钯（II），乙酸/三（催化p -甲苯基）膦[将Pd（OAc）2 /报告了P（p -tolyl）3 ]系统。偶联反应通常在室温下进行，使用0.02至0.2mol％的低催化剂负载量，以高达99％的优异产率提供偶联产物。对于带有强吸电子氰基（CN）或三氟甲基（CF 3）取代基，该反应需要更高的催化剂负载量为1 mol％，或者该反应在60°C下进行。催化系统还可以耐受带有1个氢原子的（1-溴乙基）苯，同时使用1 mol％的催化剂负载量，以70％的收率获得偶联产物。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000311
• 作为产物：
  描述：

  titanium(IV) isopropylate 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (4-ClC6H4)Ti(O-i-Pr)3
  参考文献：
  名称：

  酮与原位生成的有机钛试剂的催化对映选择性化和杂芳基化

  摘要：

  已经开发了一种实用且有用的催化对映选择性方法，用于从可商购的芳族酮和芳基或杂芳基溴化物开始合成叔二芳基和芳基杂芳基甲醇。在该方法中，通过用n BuLi锂化从溴化物中原位生成有机钛试剂，然后用ClTi（O i Pr）3对所得的有机锂进行金属转移。在（R）-3-（3,5-双三氟甲基苯基）-1,1'-联-2-萘酚（BTFP-BINOL）以高对映选择性和高收率提供了相应的叔醇。反应也可以从呋喃和2-噻吩基锂开始。该方法操作简单，可在10 mmol规模下进行而没有任何困难。

  DOI：

  10.1002/chem.201701395

文献信息

• Enantioselective addition of ArTi(OⁱPr)₃ to aldehydes catalyzed by a titanium complex of an N-sulfonylated amino alcohol
  作者：Shih-Ju Chang、Shuangliu Zhou、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c4ra14173c

  日期：——

  additions of ArTi(OiPr)3 to aldehydes catalyzed by a titanium catalyst of N-sulfonylated amino alcohols were reported, and results showed that the chiral N-sulfonylated amino alcohol with two stereogenic centers could catalyze the asymmetric addition of ArTi(OiPr)3 to aldehydes to afford desired secondary alcohols in good yields with good to excellent enantioselectivities of up to 95% ee.

  报道了N-磺酰化氨基醇的钛催化剂催化醛基上不对称地添加ArTi（O i Pr）3，结果表明具有两个立体中心的手性N-磺酰化氨基醇可以催化ArTi（O）的不对称加成。i Pr）3-醛，以高收率提供所需的仲醇，并具有高达95％ee的良好至优异的对映选择性。
• Enantioselective Additions of Aryltitanium Tris(isopropoxide) to Ketones: Structure of [(<i>i-</i>PrO)₂Ti{μ-(<i>S</i>)-BINOLate}(μ-O-<i>i-</i>Pr)TiPh(O-<i>i-</i>Pr)₂], Study of Mechanistic and Stereochemical Insights
  作者：Kuo-Hui Wu、Yi-Yin Kuo、Chien-An Chen、Yi-Ling Huang、Han-Mou Gau

  DOI：10.1002/adsc.201200672

  日期：2013.3.25

  possesses a pocket structure and has been illustrated as the key active species for addition reactions of both aldehydes and ketones. Mechanistic and stereochemical insights concerning addition reactions of organometallic reagents to organic carbonyls are rationalized based on the pocket structure and pocket size of (S)‐4.

  ARTI的芳基的加成反应（O-异PR）3至芳族的，杂芳族，或α，β不饱和酮中描述，产生良好的叔醇来达到97％的对映选择性优良EE。二钛配合物[[ i- PrO）2 Ti μ-（S）-BINOLate}（μ-O- i - Pr）TiPh（O- i- Pr）2 ] [（S）-4 ]的结构同时具有手性导向配体，并据报道有亲核试剂。复数（S）‐ 4具有口袋结构，已被证明是醛和酮加成反应的关键活性物质。根据（S）-4的袋结构和袋大小合理化了有关有机金属试剂与有机羰基加成反应的机理和立体化学见解。
• MgBr₂-promoted enantioselective aryl addition of ArTi(OⁱPr)₃ to ketones catalyzed by a titanium(<scp>iv</scp>) catalyst of N,N′-sulfonylated (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamine
  作者：Chao-Chi Shu、Shuangliu Zhou、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c5ra18871g

  日期：——

  MgBr2-promoted asymmetric addition of ArTi(OiPr)3 to ketones catalyzed by a titanium catalyst of N,N′-sulfonylated (1R,2R)-cyclohexane-1,2-diamines is reported, and results showed that the chiral N,N′-sulfonylated cyclohexane-1,2-diamines with electron-withdrawing groups could effectively catalyze asymmetric addition of ArTi(OiPr)3 to ketones to afford desired tertiary alcohols in good yields with

  据报道，MgBr 2促进了N，N'-磺酰化（1 R，2 R）-环己烷-1,2-二胺的钛催化剂催化的酮类化合物向酮中不对称地添加ArTi（O i Pr）3，结果表明：具有吸电子基团的手性N，N'-磺酰化环己烷-1,2-二胺可以有效催化不对称地将ArTi（O i Pr）3加到酮上，以高收率提供所需的叔醇，并具有良好的对映选择性。到95％ee。
• Instantaneous room-temperature and highly enantioselective ArTi(O-i-Pr)3 additions to aldehydes
  作者：Kuo-Hui Wu、Shuangliu Zhou、Chien-An Chen、Mao-Chi Yang、Ruei-Tang Chiang、Chi-Ren Chen、Han-Mou Gau

  DOI：10.1039/c1cc15059f

  日期：——

  Direct asymmetric additions of ArTi(O-i-Pr)3 to aldehydes catalyzed by a titanium catalyst of (R)-H8-BINOL are reported. The reactions proceed instantaneously at room temperature, affording alcohols in ≥90% ee. Importantly, the ArTi(O-i-Pr)3 reagent differentiates the ligand effectiveness in an order of H8-BINOL > BINOL > TADDOL > diol 3 > disulfonamide 2.

  报告了 ArTi(O-i-Pr)3 在 (R)-H8-BINOL 的钛催化剂催化下与醛的直接不对称加成反应。反应在室温下瞬间进行，生成的醇的ee值≥90%。重要的是，ArTi(O-i-Pr)3 试剂可以按照 H8-BINOL > BINOL > TADDOL > 二醇 3 > 二磺酰胺 2 的顺序区分配体的有效性。
• Rise, Frode; Undheim, Kjell, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1985, p. 1997 - 2000
  作者：Rise, Frode、Undheim, Kjell

  DOI：——

  日期：——