2-(3,5-dimethoxyanilino)-4,6-di-tert-butylphenol | 819798-89-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(3,5-dimethoxyanilino)-4,6-di-tert-butylphenol
• 英文别名: 2,4-Di-tert-butyl-6-(3,5-dimethoxyanilino)phenol；2,4-ditert-butyl-6-(3,5-dimethoxyanilino)phenol
• CAS: 819798-89-5
• 化学式: C₂₂H₃₁NO₃
• 分子量: 357.493
• InChiKey: ZNABXKJDWMVQEF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  50.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3,5-dimethoxyanilino)-4,6-di-tert-butylphenol 在 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.75h， 生成 2,4-di-tert-butyl-6-((3,5-dimethoxyphenyl)(phenyl)amino)phenol
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原非纯配体稳定的被掩盖的高价铜络合物形成C-N键

  摘要：

  描述了带有完全氧化的亚氨基苯醌氧化还原配体的稳定铜（II）配合物对亲核试剂的反应性。与它的真正的低价配对物带有还原的配体形成鲜明对比的是，该复合物执行了高产量的C-N键形成。机理研究表明，这种行为可能源于金属中心发生还原消除的机制，但受配体促进：建议将掩盖的金属高氧化态稳定为较低的铜（II）氧化态通过氧化还原配体而不会丧失其作为高价铜（III）中心的能力。这些观察结果通过先进的EPR光谱技术与DFT研究相结合得到证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201605132
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基邻苯二酚 、 3,5-二甲氧基苯胺 在 三乙胺 作用下， 以 正庚烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以76%的产率得到2-(3,5-dimethoxyanilino)-4,6-di-tert-butylphenol
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原非纯配体稳定的被掩盖的高价铜络合物形成C-N键

  摘要：

  描述了带有完全氧化的亚氨基苯醌氧化还原配体的稳定铜（II）配合物对亲核试剂的反应性。与它的真正的低价配对物带有还原的配体形成鲜明对比的是，该复合物执行了高产量的C-N键形成。机理研究表明，这种行为可能源于金属中心发生还原消除的机制，但受配体促进：建议将掩盖的金属高氧化态稳定为较低的铜（II）氧化态通过氧化还原配体而不会丧失其作为高价铜（III）中心的能力。这些观察结果通过先进的EPR光谱技术与DFT研究相结合得到证实。

  DOI：

  10.1002/anie.201605132

文献信息

• Copper-Catalyzed Aziridination with Redox-Active Ligands: Molecular Spin Catalysis
  作者：Yufeng Ren、Khaled Cheaib、Jérémy Jacquet、Hervé Vezin、Louis Fensterbank、Maylis Orio、Sébastien Blanchard、Marine Desage-El Murr

  DOI：10.1002/chem.201705649

  日期：2018.4.6

  metalloenzymes. Among these innate behaviors, spin multistate reactivity is used by biological systems as it offers thermodynamic leverage towards challenging chemical reactivity but this concept is difficult to translate into the realm of synthetic organometallic catalysis. Here, we report a rare example of molecular spin catalysis involving multistate reactivity in a small‐molecule biomimetic copper

  作为生物系统模拟物的小分子催化剂说明了化学家试图模仿大自然金属酶表现出的诱人能力的尝试。在这些先天行为中，生物系统使用自旋多态反应性，因为它为挑战化学反应性提供了热力学杠杆作用，但该概念很难转化为合成有机金属催化领域。在这里，我们报道了一个罕见的分子自旋催化的例子，涉及在用于叠氮化的小分子仿生铜催化剂中涉及多态反应性。氧化还原活性配体可实现自旋态灵活性，从而支持这种行为。
• Dinuclear and mononuclear manganese(<scp>iv</scp>)-radical complexes and their catalytic catecholase activity
  作者：Soumen Mukherjee、Thomas Weyhermüller、Eberhard Bothe、Karl Wieghardt、Phalguni Chaudhuri

  DOI：10.1039/b410842f

  日期：——

  of the radicals without redox participation of the metal center is proposed for the catalytic oxidation process. Complex 1 is found to be a good catalyst for oxidative C-C coupling of hindered phenols to diphenoquinones.

  描述了基于苯胺和间苯二胺的七个邻氨基苯酚配体，分别作为单核和双核非纯配体，以及它们的七个Mn（IV）配合物1-7。其中1个为双核，2-7个为单核，其中的配体以其氧化的邻亚氨基苯并半醌基形式被配位。通过X射线衍射确定1和3的晶体结构，并通过各种物理方法（包括EPR和可变温度（2-290 K）磁化率测量）建立电子结构。电化学测量（CV和SQW）主要表明以配体为中心的氧化还原过程。Mn（IV）-自由基配合物1-7以分子氧作为唯一氧化剂催化3,5-二叔丁基邻苯二酚的氧化，得到3，5-二叔丁基醌在温和的条件下定量地模拟含铜酶儿茶酚氧化酶的功能。提出了一种自由基的“开-关”机理，该氧化自由基没有金属中心的氧化还原参与。发现配合物1是受阻酚与二苯并醌的氧化CC偶联的良好催化剂。
• Ligand-Derived Oxidase Activity. Catalytic Aerial Oxidation of Alcohols (Including Methanol) by Cu(II)-Diradical Complexes
  作者：Chandan Mukherjee、Ulrich Pieper、Eberhard Bothe、Vinzenz Bachler、Eckhard Bill、Thomas Weyhermüller、Phalguni Chaudhuri

  DOI：10.1021/ic8009767

  日期：2008.10.6

  based on the "isolated" copper(II)-spin character resulting from the dominating antiferromagnetic spin coupling between the two radicals; the ground-state electronic configuration can thus be designated as (increasing, increasing, decreasing)[R-Cu-R]. In addition, broken spin symmetry density functional solutions have been obtained. From the set of unrestricted canonical Kohn-Sham orbitals, the magnetic

  描述了七种新的双（o-亚氨基半醌）铜（II）配合物1-5、1a，1b，它们来自不同取代的基于N-苯基-2-氨基苯酚的配体。它们的晶体结构是通过X射线衍射确定的，其电子结构是通过各种物理方法建立的，包括电子顺磁共振和可变温度（2-290 K）磁化率测量。就像我们最近报道的配合物6一样，所有配合物都显示出S t =（1）/ 2基态，这是基于两个自由基之间主要的反铁磁自旋耦合产生的“分离的”铜（II）自旋特征; 因此，可以将基态电子配置指定为（增加，增加，减少）[R-Cu-R]。另外，已经获得了破坏的自旋对称密度函数解。从无限制的经典Kohn-Sham轨道集中，已经确定了磁轨道。识别过程是基于反向自旋电子所占据的轨道空间部分之间不消失的重叠积分。理论上确定的磁轨道支持实验提出的自旋构型。电化学测量（循环伏安法和方波伏安法）表明以配体为中心的氧化还原过程。发现配合物1是Cu（II）配合物中最好的催
• Oxidation State Analysis of a Four-Component Redox Series [Os(pap)₂(Q)]^<i>n</i>Involving Two Different Non-Innocent Ligands on a Redox-Active Transition Metal
  作者：Dipanwita Das、Biprajit Sarkar、Tapan Kumar Mondal、Shaikh M. Mobin、Jan Fiedler、Wolfgang Kaim、Goutam Kumar Lahiri

  DOI：10.1021/ic200615s

  日期：2011.8

  functional theory (DFT) spin density and time-dependent DFT (TD-DFT) calculations. The results from the structural, spectroscopic, and electrochemical experiments and from the computational studies allow for the assignments [OsII(pap0)2(Q0)]2+, [OsII(pap0)2(Q•–)]+, [OsIV(pap•–)2(Q2–)], and [OsII(pap•–)(pap0)(Q2–)]−, with comproportionation constants Kc ≈ 103.5, 1010, 1018, and 105, respectively. The redox potentials

  配合物[OS（PAP）2（（Q）] 1 - 4已获得和结构表征为PAP = 2- phenylazopyridine和Q = 4,6-二- ）叔丁基- ñ -芳基- ø -iminobenzoquinone（芳基＝苯基（1），3，5-二氯苯基（2），3，5-二甲氧基苯基（3）或3，5-二叔丁基苯基（4））。氧化形式（3）（ClO 4）2的晶体结构也得到了表征，而奇数电子中间体[OS（pap）2（Q）] +（1 +- 4 +）和[OS（PAP）2（Q）] - （2 - ）通过电子顺磁共振（EPR）和UV-VIS-NIR光谱电化学结合研究了密度泛函理论（DFT）的自旋密度和时间相关的DFT（TD-DFT）计算。来自结构，光谱和电化学实验的结果以及来自计算研究的结果允许指定[OS II（pap 0）2（Q 0）] 2 +，[OS II（pap 0）2（Q •–）] +，[OS IV（pap• -
• Effect of the substituents on the spin coupling between iminosemiquinone π-radicals mediated by diamagnetic metal ions: l.s. Co(iii) vs Ga(iii)
  作者：Phalguni Chaudhuri、Rita Wagner、Ulrich Pieper、Biplab Biswas、Thomas Weyhermüller

  DOI：10.1039/b717004a

  日期：——

  Exchange coupling between the radical iminosemiquinone ligands changes from ferromagnetic to antiferromagnetic in l.s. Co(III) complexes 1–5, whereas the same coupling in Ga(III) complexes 6–8 is always antiferromagnetic

  在钴(III)络合物 1â5 中，酰基亚氨基喹啉酮配体之间的交换耦合从铁磁性变为反铁磁性，而在镓(III)络合物 6â8 中，同样的耦合始终是反铁磁性的