(η(6)-benzene)(η(2)-methylacrylate)dicarbonylchromium | 220118-13-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η(6)-benzene)(η(2)-methylacrylate)dicarbonylchromium
• 英文别名: (η6-benzene)dicarbonyl(η2-methylacrylate)chromium(0)；Benzene;carbon monoxide;chromium;methyl prop-2-enoate
• CAS: 220118-13-8
• 化学式: C₁₂H₁₂CrO₄
• 分子量: 272.221
• InChiKey: QCYUOQSCUGDUHW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.95
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(6)-benzene)(η(2)-methylacrylate)dicarbonylchromium 、 1,2,3,4,5-五甲基环戊二烯 以 乙醚 为溶剂， 以47%的产率得到dicarbonyl(η(5)-pentamethylcyclopenta-2,4-dien-1-yl)[2-methoxy-1-methyl-2-(oxo-κO)ethyl-.kapa.C]chromium
  参考文献：
  名称：

  新铬烯醇盐

  摘要：

  三个新的（η 2 -丙烯酸酯）（η 6报道-arene）dicarbonylchromium络合物。他们由CO /丙烯酸酯中交换[CR（或者获得η 6 -苯）（CO）3 ]（1）经由所述光解产生的η 2 -cyclooctene中间体或通过在芳烃交换[CR（η 2 -甲基丙烯酸酯）（η 6 -苯）（CO）2 ]（3）（方案1）。对结晶，[CR（η 2 -甲基丙烯酸酯）（η 6 - ö-二甲苯）（CO）2 ]（5）进行了部分拆分。通过X射线晶体结构测定（图1）分析该分辨率的程度，并将其与溶液中的CD光谱（图6）相关联，从而允许分配绝对构型。的反应[CR（η 2 -丙烯酸酯）（η 6 -苯）（CO）2 ]与cyclopentad -1,3-二烯或络合物1 ħ茚，得到新的（η 6 -环戊二烯-2,4- dien-哌嗪-1-基） -或（η 6 -1 ħ茚-1-基）（η 3-氧杂烯丙基）铬配合物（方

  DOI：

  10.1002/hlca.200390343
• 作为产物：
  描述：

  Cr(η(6)-benzene)(η(2)-cis-cyclooctene)(CO)2 、 丙烯酸甲酯（MA） 以 苯 为溶剂， 以72%的产率得到(η(6)-benzene)(η(2)-methylacrylate)dicarbonylchromium
  参考文献：
  名称：

  丙烯酸酯辅助的芳烃-铬键裂解：在温和条件下生成[Cr（CO）2]片段。

  摘要：

  出人意料的是，苯配体在1中的取代比丙烯酸甲酯配体更容易发生。这种铺平了道路1经历芳烃交换和芳烃取代反应，其可以通过一个η触发2 →η 4的丙烯酸酯的haptotropic重排。因而络合物1是高度不饱和的片段的温和前体[CR（CO）2 ]（参见方案）和[CR（CO）2（η 2 -丙烯酸酯）。

  DOI：

  10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3146::aid-anie3146>3.0.co;2-m
• 作为试剂：
  描述：

  环庚三烯 、 丙烯酸甲酯（MA） 在 (η(6)-benzene)(η(2)-methylacrylate)dicarbonylchromium 作用下， 反应 16.0h， 以90%的产率得到methyl (1S,6S,7S)-bicyclo[4.2.1]nona-2,4-diene-7-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Kuendig, E. Peter; Robvieux, Fabrice; Kondratenko, Mikhail, Synthesis, 2002, # 14, p. 2053 - 2056

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photoinitiation of Acrylate Polymerization with (Arene)chromium Complexes
  作者：E. Peter Kündig、Long‐He Xu、Mikhail Kondratenko、Allan F. Cunningham、Martin Kunz

  DOI：10.1002/ejic.200700115

  日期：2007.6

  Photoinitiation of acrylate polymerization by [Cr(eta6-arene)(CO)3] complexes in the presence of an organic chloro compound was investigated. For the bimolecular system, a good correlation between activity and metal-arene and metal-carbonyl bond strength was observed. The highest efficiency was found for an initiator in which the organic chloro compound was tethered to the complexed arene: [Cr(eta

  研究了在有机氯化合物存在下通过 [Cr(eta6-arene)(CO)3] 配合物光引发丙烯酸酯聚合。对于双分子系统，观察到活性与金属-芳烃和金属-羰基键强度之间的良好相关性。发现有机氯化合物与络合芳烃相连的引发剂效率最高：[Cr(eta6-C6H5CH2OCOCCl3)(CO)3]。探索了光引发的初始步骤，并为 Cr(eta2-丙烯酸酯)(eta6-芳烃)(CO)2 络合物中的金属-芳烃键断裂提供了证据。
• New Chromium Enolates
  作者：E. Peter Kündig、Gérald Bernardinelli、Mikhail Kondratenko、Fabrice Robvieux、Patrick Romanens

  DOI：10.1002/hlca.200390343

  日期：2003.12

  Three new (η2-acrylate)(η6-arene)dicarbonylchromium complexes are reported. They were obtained either by CO/acrylate exchange in [Cr(η6-benzene)(CO)3] (1) via the photolytically generated η2-cyclooctene intermediate or by arene exchange in [Cr(η2-methyl acrylate)(η6-benzene)(CO)2] (3) (Scheme 1). On crystallization, [Cr(η2-methyl acrylate)(η6-o-xylene)(CO)2] (5) underwent partial resolution. The degree

  三个新的（η 2 -丙烯酸酯）（η 6报道-arene）dicarbonylchromium络合物。他们由CO /丙烯酸酯中交换[CR（或者获得η 6 -苯）（CO）3 ]（1）经由所述光解产生的η 2 -cyclooctene中间体或通过在芳烃交换[CR（η 2 -甲基丙烯酸酯）（η 6 -苯）（CO）2 ]（3）（方案1）。对结晶，[CR（η 2 -甲基丙烯酸酯）（η 6 - ö-二甲苯）（CO）2 ]（5）进行了部分拆分。通过X射线晶体结构测定（图1）分析该分辨率的程度，并将其与溶液中的CD光谱（图6）相关联，从而允许分配绝对构型。的反应[CR（η 2 -丙烯酸酯）（η 6 -苯）（CO）2 ]与cyclopentad -1,3-二烯或络合物1 ħ茚，得到新的（η 6 -环戊二烯-2,4- dien-哌嗪-1-基） -或（η 6 -1 ħ茚-1-基）（η 3-氧杂烯丙基）铬配合物（方
• Acrylate-Assisted Arene-Chromium Bond Cleavage: Generation of a [Cr(CO)2] Fragment under Mild Conditions*
  作者：E. Peter Kündig、Mikhail Kondratenko、Patrick Romanens

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19981204)37:22<3146::aid-anie3146>3.0.co;2-m

  日期：1998.12.4

  to undergo arene exchange and arene substitution reactions, which may be triggered by a η2 →η4 haptotropic rearrangement of the acrylate. Complex 1 is thus a mild precursor of the highly unsaturated fragments [Cr(CO)2 ] (see scheme) and [Cr(CO)2 (η2 -acrylate)].

  出人意料的是，苯配体在1中的取代比丙烯酸甲酯配体更容易发生。这种铺平了道路1经历芳烃交换和芳烃取代反应，其可以通过一个η触发2 →η 4的丙烯酸酯的haptotropic重排。因而络合物1是高度不饱和的片段的温和前体[CR（CO）2 ]（参见方案）和[CR（CO）2（η 2 -丙烯酸酯）。