tert-butyl (2R,5R,3E)-5-[N-(tert-gutyloxycarbonyl)amino]-2-isopropyl-4-methyl-6-phenylhex-3-enoate | 420803-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (2R,5R,3E)-5-[N-(tert-gutyloxycarbonyl)amino]-2-isopropyl-4-methyl-6-phenylhex-3-enoate
• 英文别名: Boc-D-Phe-ψ[(E)CMe=CH]-L-Val-Ot-Bu；tert-butyl (E,2R,5R)-4-methyl-5-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]-6-phenyl-2-propan-2-ylhex-3-enoate
• CAS: 420803-63-0
• 化学式: C₂₅H₃₉NO₄
• 分子量: 417.589
• InChiKey: GZDSZSDPQLSWBJ-ARDSCDRSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-芴甲基-N-琥珀酰亚胺基碳酸酯 、 tert-butyl (2R,5R,3E)-5-[N-(tert-gutyloxycarbonyl)amino]-2-isopropyl-4-methyl-6-phenylhex-3-enoate 在 三氟乙酸 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.5h， 以99%的产率得到(2R,5R,3E)-5-(9-fluorenylmethoxycarbonyl)amino-2-isopropyl-4-methyl-6-phenylhex-3-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  三和四取代烯烃二肽模拟物在环状RGD肽构象研究中的应用

  摘要：

  新颖的组合的所述第一应用ψ [（ë）-CXCX]型烯烃二肽电子等排体，以环状的生物活性肽的构象研究进行（X = H或Me）。为了探索Kessler环状RGD肽的生物活性构象，环（-Arg-Gly-Asp-d-Phe-Val-）1和环（-Arg-Gly-Asp-d-Phe- N - MeVal-）2，d使用了-Phe- ψ [（E）-CXCX] -1-Val型二肽等排体，其具有含有γ-甲基化的等排体的二，三和四取代的烯烃，据报道它们是潜在的II'型β-转角促进剂。所有（E）-烯烃假肽3 – 6针对α显示出较高的拮抗效力v β 3整联大于1，尽管效力稍微低于2。使用详述的结构分析1个H NMR光谱表明，代表类型提议II'β/γ骨干安排1，在肽中，没有观察到3 - 6。相反的基础上1个H NMR数据，肽的构象3 - 6估计为更类似于所述的Ñ甲基化的肽2。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.11.033
• 作为产物：
  描述：

  N-[(1R)-2-(甲氧基甲基氨基)-2-氧代-1-(苯基甲基)乙基]氨基甲酸1,1-二甲基乙基酯 在 cerium(III) chloride 、 sodium hydride 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 tert-butyl (2R,5R,3E)-5-[N-(tert-gutyloxycarbonyl)amino]-2-isopropyl-4-methyl-6-phenylhex-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Regio- and stereoselective ring-opening of chiral 1,3-oxazolidin-2-one derivatives by organocopper reagents provides novel access to di-, tri- and tetra-substituted alkene dipeptide isosteresElectronic supplementary information (ESI) available: synthetic procedures and characterization for 4a,b, 5a,b, 7b, 8a,b, 9a,b, 10b, 11a,b, 12b,c, 13b, 14a,b, 15, 16a,b, 17a,b, 18, 19b, 20b. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b203482d/

  摘要：

  有机铜介导的β-(N-Boc-2-氧代-1,3-嗯唑烷-5-基)-α,β-烯酸酯的烷基化反应已被深入研究。通过反式-SN2'环开裂，烷基化反应在区域选择性和立体选择性上进行，为从手性氨基酸衍生物合成ψ[(E)-CHCH]-、ψ[(E)-CMeCH]-和ψ[(E)-CMeCMe]-型烯丙二肽类似物提供了一条新途径。这些合成的试剂是潜在的II型和II'型β-转角结构域模拟物。

  DOI：

  10.1039/b203482d

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of <i>ψ</i>[(<i>E</i>)-CMeCH]- and <i>ψ</i>[(<i>E</i>)-CMeCMe]- Type Dipeptide Isosteres Based on Organocopper-Mediated <i>a</i><i>nti</i>-S_N2‘ Reaction
  作者：Shinya Oishi、Ayumu Niida、Takae Kamano、Yoshihiko Odagaki、Hirokazu Tamamura、Akira Otaka、Nobuyuki Hamanaka、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1021/ol016835b

  日期：2002.4.1

  [GRAPHICS]A straightforward synthetic route for the synthesis of diastereomerically pure Psi[(E)-CMe=CH]- and Psi[(E)-CMe=CMe]-type dipeptide isosteres was developed on the basis of regio- and stereoselective anti-S(N)2' alkylation of 3-(N-Boc-5-methyl-4-substituted-oxazolidin-2-on-5-yl)acrylates with organocopper reagents.
• Regio- and stereoselective ring-opening of chiral 1,3-oxazolidin-2-one derivatives by organocopper reagents provides novel access to di-, tri- and tetra-substituted alkene dipeptide isosteresElectronic supplementary information (ESI) available: synthetic procedures and characterization for 4a,b, 5a,b, 7b, 8a,b, 9a,b, 10b, 11a,b, 12b,c, 13b, 14a,b, 15, 16a,b, 17a,b, 18, 19b, 20b. See http://www.rsc.org/suppdata/p1/b2/b203482d/
  作者：Shinya Oishi、Ayumu Niida、Takae Kamano、Yoshihisa Miwa、Tooru Taga、Yoshihiko Odagaki、Nobuyuki Hamanaka、Mikio Yamamoto、Keiichi Ajito、Hirokazu Tamamura、Akira Otaka、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1039/b203482d

  日期：2002.7.26

  Organocopper-mediated alkylation of β-( N-Boc-2-oxo-1,3-oxazolidin-5-yl)-α,β-enoates has been intensively investigated. Alkylation proceeded regio- and stereoselectively by anti- SN2′ ring-opening to provide a new route to the synthesis of ψ[( E)-CHCH]-, ψ[( E)-CMeCH]- and ψ[( E)-CMeCMe]- type alkene dipeptide isosteres from chiral amino acid derivatives. These resulting agents are potential mimetics of type II and type II′ β-turn substructure.

  有机铜介导的β-(N-Boc-2-氧代-1,3-嗯唑烷-5-基)-α,β-烯酸酯的烷基化反应已被深入研究。通过反式-SN2'环开裂，烷基化反应在区域选择性和立体选择性上进行，为从手性氨基酸衍生物合成ψ[(E)-CHCH]-、ψ[(E)-CMeCH]-和ψ[(E)-CMeCMe]-型烯丙二肽类似物提供了一条新途径。这些合成的试剂是潜在的II型和II'型β-转角结构域模拟物。
• Application of tri- and tetrasubstituted alkene dipeptide mimetics to conformational studies of cyclic RGD peptides
  作者：Shinya Oishi、Kazuhide Miyamoto、Ayumu Niida、Mikio Yamamoto、Keiichi Ajito、Hirokazu Tamamura、Akira Otaka、Yoshihiro Kuroda、Akira Asai、Nobutaka Fujii

  DOI：10.1016/j.tet.2005.11.033

  日期：2006.2

  potencies were slightly lower than 2. Detailed structural analysis using 1H NMR spectroscopy revealed that representative type II′ β/γ backbone arrangements proposed for 1, were not observed in peptides 3–6. Rather on the basis of 1H NMR data, the conformations of peptides 3–6 were estimated to be more analogous to those of the N-methylated peptide 2.

  新颖的组合的所述第一应用ψ [（ë）-CXCX]型烯烃二肽电子等排体，以环状的生物活性肽的构象研究进行（X = H或Me）。为了探索Kessler环状RGD肽的生物活性构象，环（-Arg-Gly-Asp-d-Phe-Val-）1和环（-Arg-Gly-Asp-d-Phe- N - MeVal-）2，d使用了-Phe- ψ [（E）-CXCX] -1-Val型二肽等排体，其具有含有γ-甲基化的等排体的二，三和四取代的烯烃，据报道它们是潜在的II'型β-转角促进剂。所有（E）-烯烃假肽3 – 6针对α显示出较高的拮抗效力v β 3整联大于1，尽管效力稍微低于2。使用详述的结构分析1个H NMR光谱表明，代表类型提议II'β/γ骨干安排1，在肽中，没有观察到3 - 6。相反的基础上1个H NMR数据，肽的构象3 - 6估计为更类似于所述的Ñ甲基化的肽2。