2,6-bis[(tosyloxy)methyl]pyridine | 112633-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,6-bis[(tosyloxy)methyl]pyridine
• 英文别名: 2,6-pyridinedimethyl ditosylate；2,6-ditosyloxymethylpyridine；2,6-bis(p-toluenesulfonyloxymethyl)pyridine；2,6-pyridinedimethylene ditosylate；pyridine-2,6-diylbis(methylene) bis(4-methylbenzenesulfonate)；2,6-Bis(tosyloxymethyl)pyridine；[6-[(4-methylphenyl)sulfonyloxymethyl]pyridin-2-yl]methyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 112633-26-8
• 化学式: C₂₁H₂₁NO₆S₂
• 分子量: 447.533
• InChiKey: KCJWMIHVOLGTPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  120.5-121.6 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  629.5±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.344±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  116
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-bis[(tosyloxy)methyl]pyridine 在 硫酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 65.5h， 生成 N,N'-ditosyl-2,11-diaza[3,3](2,6)pyridinophane
  参考文献：
  名称：

  改进的对称和不对称N取代吡啶并环烷衍生物的合成

  摘要：

  的Ñ，Ñ ' -二（甲苯磺酰基）-2,11二氮杂[3,3]（2,6）pyridinophane（TS有人要求N4）的前体作为各种对称和非对称的制备起点pyridinophane衍生后配体。合成Ts N4的各种方法已经出版，但是关键的问题是从较大的18和24元氮杂大环化合物中纯化Ts N4。最常见的是，已使用柱色谱法或其他费力的方法进行分离，但我们发现质子化时存在另一种选择性溶解方法，该方法可实现Ts N4·HCl的克级输出。Ts的这种优化合成N4也导致了对称的R N4衍生物以及不对称的衍生物N-（甲苯磺酰基）-2,11-二氮杂[3,3]（2,6）吡啶并吡啶（TsH N4）的发展。使用该TsH N4前体，可以添加不同的N-取代基以创建不对称的RR'N4大环配体库。这些不对称的RR'N4衍生物扩大了R N4骨架在配位化学中的应用，并扩展了研究这些吡啶并oph烷配体在金属中心上的电子，空间和密度效应的能力。

  DOI：

  10.1039/c7ob02508d
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2.6-二羧酸二甲酯 在 氢氧化钾 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 生成 2,6-bis[(tosyloxy)methyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  从 2,60-吡啶二甲酸二甲酯制备 2,6-吡啶二乙基二甲苯磺酸盐的新方法

  摘要：

  摘要 我们在此报告了一种制备 2,6-吡啶二甲基二甲苯磺酸酯及其四种 4-取代衍生物的有效方法，其中两种尚未在文献中报道。我们还在这里描述了对已报道的螯合酸和螯合酸合成的改进，具有更高的产率和更高的纯度。

  DOI：

  10.1080/00397919908086011

文献信息

• Asymmetric Allylic Etherification of Vinylethylene Carbonates with Diols via Pd/B Cooperative Catalysis: A Route to Chiral Hemi-Crown Ethers
  作者：Sardaraz Khan、Hongfang Li、Can Zhao、Xue Wu、Yong Jian Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03663

  日期：2019.12.6

  carbonates (VECs) with diols has been developed. By using cooperative catalysts of the chiral palladium complex and triethylborane in mild conditions, the process gave monoetherified and bisetherified polyglycol derivatives with tetrasubstituted stereocenters in high yields with complete regioselectivities and high levels of enantio- and diastereoselectivities.

  已经开发了钯催化碳酸乙烯基亚乙酯（VEC）与二醇的区域和对映选择性烯丙基醚化反应。通过在温和条件下使用手性钯配合物和三乙基硼烷的协同催化剂，该方法可以高产率获得具有四取代立体中心的单醚化和双醚化的聚乙二醇衍生物，具有完全的区域选择性以及高水平的对映和非对映选择性。
• Five additional macrocycles that allow Na⁺ ion-templated threading of guest units featuring a single urea or amide functionality
  作者：You-Han Lin、Chien-Chen Lai、Sheng-Hsien Chiu

  DOI：10.1039/c3ob42418a

  日期：——

  Five analogues of the macrocycle BPX26C6 are also capable of recognizing single urea and/or amide functionalities in the presence of templating Na+ ions. We have unambiguously confirmed the formation of such [2]pseudorotaxane complexes in solution through syntheses of the corresponding [2]rotaxanes.

  大环BPX26C6的五个类似物在模板化的Na +离子存在下也能够识别单个尿素和/或酰胺官能团。我们已经通过相应的[2]轮烷的合成清楚地确认了这种[2]假轮烷的络合物的形成。
• Template-Directed Synthesis of Mechanically Interlocked Molecular Bundles Using Dynamic Covalent Chemistry
  作者：Brian H. Northrop、Fabio Aricó、Nick Tangchiavang、Jovica D. Badjić、J. Fraser Stoddart

  DOI：10.1021/ol061262u

  日期：2006.8.1

  CD3NO2 results in the formation of thermodynamically stable [4]pseudorotaxanes which, upon addition of a 1,3,5-trisaminobenzene cap, form mechanically interlocked molecular bundles with one and two caps, respectively, by virtue of dynamic imine bond formation.

  将在吡啶环的4个位置上带有一个或两个甲酰基的二吡啶基[24]皇冠8衍生物与3倍对称的三铵离子模板以3：1的比例混合在CD3NO2中导致形成热力学稳定的[4]假轮烷，在添加1,3,5-三氨基苯帽后，由于形成动态亚胺键，形成分别与一个和两个帽机械互锁的分子束。
• [Re(CO)₃]⁺ Complexes of <i>exo</i>-Functionalized Tridentate “Click” Macrocycles: Synthesis, Stability, Photophysical Properties, Bioconjugation, and Antibacterial Activity
  作者：Asif Noor、Gregory S. Huff、Sreedhar V. Kumar、James E. M. Lewis、Brett M. Paterson、Christine Schieber、Paul S. Donnelly、Heather J. L. Brooks、Keith C. Gordon、Stephen C. Moratti、James D. Crowley

  DOI：10.1021/om500664v

  日期：2014.12.22

  development of [M(CO)3]+ (M = Mn, Tc, Re) targeted agents. The parent macrocycle, bioconjugates, and [Re(CO)3]+ complexes were characterized by elemental analysis and HR-ESI-MS, 1H and 13C NMR, and IR spectroscopy, and the molecular structures of the alcohol-functionalized macrocycle and two of the Re(I) complexes were confirmed by X-ray crystallography. The electronic structure of the parent [Re(CO)3]+ macrocycle

  由于潜在的生物学应用，对于第7族金属的双功能配体支架的开发引起了相当大的兴趣。基于我们在“点击”配体和大环化合物开发方面的最新工作，我们表明，可以使用CuAAC“点击”方法来合成一小类生物共轭三齿吡啶基-1,2,3-三唑大环化合物。这些生物共轭的三齿大环化合物形成稳定的[Re（CO）3 ] +复合物，这可以促进[M（CO）3 ] +（M = Mn，Tc，Re）靶向药物的开发。母体大环化合物，生物共轭物和[Re（CO）3 ] +配合物通过元素分析和HR-ESI-MS [ 1 ]进行表征X射线晶体学证实了H和13 C NMR和IR光谱，以及醇官能化的大环化合物和两个Re（I）配合物的分子结构。母体[Re（CO）3 ] +大环配合物的电子结构使用紫外可见光谱，拉曼光谱，发射光谱和密度泛函理论计算进行了检查。该复合物在UV区域表现出强烈的吸收，这是使用时间依赖的密度泛函理论（TD-DFT）模拟的。
• Switching from Ethylene Trimerization to Ethylene Polymerization by Chromium Catalysts Bearing SNS Tridentate Ligands: Process Optimization Using Response Surface Methodology
  作者：Majid Soheili、Zahra Mohamadnia、Babak Karimi

  DOI：10.1007/s10562-018-2571-5

  日期：2018.12

  pyridine-SNS-alkyl/CrCl3 catalysts (6–10) in 50–70% yields. MMAO-activated pyridine-SNS-alkyl/CrCl3 catalysts were capable of oligomerizing ethylene. Statistical experimental design was conducted using the central composite design method and surface methodology to study of the effect of important parameters such as ethylene pressure, Al/Cr ratio, catalyst concentration and the reaction temperature on 1-C6

  摘要 合成了以(吡啶-SNS-烷基/CrCl3)和(胺-SNS-烷基/CrCl3)为题的两种带有吡啶和胺基SNS配体的铬催化剂。不同的硫醇盐如辛基、戊基、丁基、环己基和环戊基硫醇盐在室温下与 2,6-吡啶-二亚甲基-二甲苯磺酸盐 (PMT)/THF 溶液反应。然后，纯化的基于吡啶的 SNS 配体 (1-5) 与 CrCl3 (THF)3 反应以 50-70% 的产率获得吡啶-SNS-烷基/CrCl3 催化剂 (6-10)。MMAO 活化的吡啶-SNS-烷基/CrCl3 催化剂能够使乙烯低聚。采用中心复合设计法和曲面法进行统计实验设计，研究乙烯压力、Al/Cr比、催化剂浓度和反应温度对催化剂1-C6产率的影响(7)。开发了二次多项式方程来预测 1-C6 生产率。使用催化剂 (7) 进行乙烯低聚反应优化了反应条件，包括乙烯压力 19.5 bar、温度 58.2 °C、MMAO 助催化剂、Al/Cr