2-[(三氯甲基)硫代]吡啶 | 66832-24-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 2-[(三氯甲基)硫代]吡啶
• 英文名称: Trichloromethyl 2-pyridylsulfide
• 英文别名: 2-pyridyl trichloromethyl sulphide；2-(Trichloromethylsulfanyl)pyridine
• CAS: 66832-24-4
• 化学式: C₆H₄Cl₃NS
• 分子量: 228.529
• InChiKey: JUKWZZAPMWHVOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  38.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  3α-acetoxy-12-oxo-5β-cholanoic acid-(24) 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N-二甲基甲酰胺 碘仿 、 草酸氯化物 、 2-mercaptopyridine-1-oxide sodium salt 作用下， 以 环己烯 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-[(三氯甲基)硫代]吡啶
  参考文献：
  名称：

  新的自由基链反应的发明。第八部分 硫代异羟肟酸酯的自由基化学；一种由羧酸生成碳自由基的新方法

  摘要：

  N-羟基吡啶-2-硫酮的脂族和脂环族酯很容易在自由基链反应中被三丁基锡烷还原以提供正烷烃。1在不存在锡烷的情况下，会发生平滑的脱羧latlive重排，从而生成2-取代的硫代吡啶。1该反应中存在的自由基与-丁基硫醇一起引发有效的自由基反应，形成正构烷烃和2-吡啶基-丁基二硫化物。1类似地，这些碳自由基可通过卤素原子转移而捕获，得到正烷基氯化物，溴化物和碘化物。2在叔丁基硫醇的存在下，用氧气在另一个自由基链反应中形成相应的正烷基氢过氧化物。3

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97173-x

文献信息

• The free radical chemistry of carboxylic esters of 2-selenopyridine--oxide: a convenient synthesis of (L)-vinylglycine
  作者：Derek H.R. Barton、David Crich、Yolande Hervé、Pierre Potier、Josiane Thierry

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97206-0

  日期：1985.1

  Optically pure (L)-vinylglycine has been synthesised by two different methods. The first of these involves protected (L)-glutamate esters of N-hydroxy-2-seleno-pyridine. Such esters are shown to undergo the same decarboxylotive rearrangement as their thio-analogues. Oxidative elimination of the selenopyridine residue with ozone, and with the aid of hex-1-ene as sacrificial olefin for the work-up, gave

  光学纯的（L）-乙烯基甘氨酸已经通过两种不同的方法合成。这些中的第一个涉及N-羟基-2-硒代吡啶的受保护的（L）-谷氨酸酯。这类酯显示出与其硫代类似物相同的脱羧基重排。用臭氧氧化除去硒吡啶吡啶残基，并借助于己烯-1-烯作为后处理的牺牲烯烃，得到所需的（L）-乙烯基甘氨酸衍生物。类似地，在适当保护的（L）-谷氨酸衍生物的末端羧基上的修饰的Hunsdiecker反应产生了正溴化物，其在用苯基硒化物阴离子处理时容易得到相应的苯基硒化物。顺序则如上所述。
• How Solvent Modulates Hydroxyl Radical Reactivity in Hydrogen Atom Abstractions
  作者：Susan Mitroka、Stephanie Zimmeck、Diego Troya、James M. Tanko

  DOI：10.1021/ja903856t

  日期：2010.3.10

  The hydroxyl radical (HO*) is a highly reactive oxygen-centered radical whose bimolecular rate constants for reaction with organic compounds (hydrogen atom abstraction) approach the diffusion-controlled limit in aqueous solution. The results reported herein show that hydroxyl radical is considerably less reactive in dipolar, aprotic solvents such as acetonitrile. This diminished reactivity is explained

  羟基自由基 (HO*) 是一种高活性氧中心自由基，其与有机化合物反应（氢原子提取）的双分子速率常数接近水溶液中的扩散控制极限。本文报道的结果表明羟基自由基在偶极非质子溶剂如乙腈中的反应性要低得多。这种降低的反应性是基于夺氢的极化过渡态来解释的，其中羟基自由基的氧变得高度负并且可以作为氢键受体。由于乙腈不能作为氢键供体参与，不能通过氢键稳定过渡态，反应速率较低；当水是溶剂时，情况正好相反。
• Chemistry of the (Z)-cyclo-oct-4-enyl radical including the preparation of 18O2-labelled (Z)-cyclo-oct-4-enyl hydroperoxide
  作者：A. J. Bloodworth、David Crich、T. Melvin

  DOI：10.1039/p19900002957

  日期：——

  Photolysis of the O-acyl thiohydroxamate (2), precursor to the (Z)-cyclo-oct-4-enyl radical, in the presence of 18O2 and a tertiary thiol provides the labelled hydroperoxide (8). The parent (Z)-cyclo-oct-4-enyl radical is shown to undergo transannular cyclization only under relatively forcing conditions.

  （Z）-环-辛-4-烯基自由基的前体O-酰基硫代异羟肟酸酯（2）在18 O 2和叔硫醇的存在下进行光解，得到标记的氢过氧化物（8）。母体（Z）-环-辛-4-烯基仅在相对强迫的条件下才经历环环化。
• The invention of radical reactions
  作者：Derek H.R. Barton、Brigitte Lacher、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90307-2

  日期：——

  Thiohydroxaimic esters of aromatic carboxylic acids undergo clean decarboxylative bromination or iodination on treatment with bromotrichloromethane, odoform or diiodomethane in the presence of a radical initiator.

  芳族羧酸的硫氧肟酸酯在自由基引发剂的存在下，经过溴三氯甲烷，十二烷酸酯或二碘甲烷的处理后，会进行干净的脱羧溴化或碘化​​反应。
• Radical decarboxylative bromination of aromatic acids
  作者：Derek H.R. Barton、Brigitte Lacher、Samir Z. Zard

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98266-2

  日期：1985.1

  Thiohydroxamic esters (mixed anhydrides) of aromatic and α,β-unsaturated carboxylic acids undergo clean decarboxylative bromination on treatment with bromotrichloromethane in the presence of a radical initiator.

  芳族和α，β-不饱和羧酸的硫代异羟肟酸酯（混合酸酐）在自由基引发剂的存在下用溴三氯甲烷处理后，会进行干净的脱羧溴化反应。