methyl phenylazoformate | 2207-96-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl phenylazoformate
• 英文别名: methyl phenyldiazenecarboxylate；methyl 2-phenylazocarboxylate；methyl 2-phenyldiazene-1-carboxylate；Phenyldiazencarbonsaeuremethylester；Phenylazoameisensaeuremethylester；Phenylazocarbonsaeure-methylester；Acetoxy-phenyldiimid；methyl N-phenyliminocarbamate
• CAS: 2207-96-7
• 化学式: C₈H₈N₂O₂
• 分子量: 164.164
• InChiKey: SYWIXHZXHQDFOO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl phenylazoformate 在 盐酸 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 98.0h， 生成 2-苯基氨基-2-环戊烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Ballaben, Enrico; Forchiassin, Mirella; Nitti, Patrizia, Gazzetta Chimica Italiana, 1993, vol. 123, # 7, p. 387 - 391

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  苯肼,盐酸盐 在 吡啶 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.25h， 生成 methyl phenylazoformate
  参考文献：
  名称：

  二氮杂环丁烷的膦催化不对称环加成反应：手性二氢吡唑的对映选择性合成。

  摘要：

  尽管碳-碳，碳-氮和碳-氧双键或其组合已广泛用于膦催化的不对称环加成反应，但从未在手性膦催化中研究氮-氮双键。在本文中，我们提出了用森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯进行二氢膦的膦催化的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到具有良好对映选择性的手性二氢吡唑。在温和的反应条件下，各种MBH碳酸盐和二氮烯均能很好地发挥作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02800

文献信息

• Catalytic Aerobic Oxidation of Arylhydrazides with Iron Phthalocyanine
  作者：Takuma Hashimoto、Daisuke Hirose、Tsuyoshi Taniguchi

  DOI：10.1002/adsc.201500459

  日期：2015.10.12

  A convenient method for the synthesis of 2-arylazocarboxylates from 2-arylhydrazinecarboxylates by aerobic oxidation with iron phthalocyanine is described. The reaction is applicable to oxidative activation of 1-acyl-2-phenylhydrazines. Some preliminary experiments suggest Michaelis–Menten kinetics and participation of radical species in the reaction mechanism.

  描述了一种通过用酞菁铁进行好氧氧化由2-芳基肼羧酸盐合成2-芳基偶氮羧酸盐的简便方法。该反应适用于1-酰基-2-苯基肼的氧化活化。一些初步实验表明，Michaelis-Menten动力学和自由基物种参与反应机理。
• Organocatalyst-controlled site-selective arene C–H functionalization
  作者：Jian-Hui Mao、Yong-Bin Wang、Limin Yang、Shao-Hua Xiang、Quan-Hao Wu、Yuan Cui、Qian Lu、Jie Lv、Shaoyu Li、Bin Tan

  DOI：10.1038/s41557-021-00750-x

  日期：2021.10

  molecules. However, its application in the site- and enantioselective functionalization of inactive aryl C–H bonds remains in its infancy. Here, we present an organocatalyst-controlled para-selective arene C–H functionalization strategy that addresses this issue, which remains an enduring challenge in arene functionalization chemistry. By emulating enzyme catalysis, the chiral phosphoric acid catalyst offers

  在过去的三十年里，有机催化作为一个强大的催化平台应运而生，并逐渐被纳入常规合成工具箱以获得手性分子。然而，它在非活性芳基 C-H 键的位点选择性和对映选择性功能化方面的应用仍处于起步阶段。在这里，我们提出了一种有机催化剂控制的对位选择性芳烃 C-H 功能化策略来解决这个问题，这仍然是芳烃功能化化学中的一个持久挑战。通过模拟酶催化，手性磷酸催化剂为立体诱导提供了理想的手性环境，突出的取代基控制了化学选择性和位点选择性。各种类型的亲核试剂都与此方法相容，提供超过 100 para-在可行的分子环境中具有立体定义的碳中心或轴的选择性加合物。该协议有望以受控方式为芳烃 C-H 键的对位选择性功能化提供一般策略。
• Phosphine-Catalyzed Asymmetric Cycloaddition Reaction of Diazenes: Enantioselective Synthesis of Chiral Dihydropyrazoles
  作者：Chang Wang、Yuehua Chen、Jingyu Li、Leijie Zhou、Bo Wang、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b02800

  日期：2019.9.20

  asymmetric cycloaddition, a nitrogen-nitrogen double bond has never been investigated in chiral phosphine catalysis. In this paper, we present phosphine-catalyzed asymmetric [3+2] cycloaddition of diazenes with Morita-Baylis-Hillman (MBH) carbonates to give chiral dihydropyrazoles in high yields with excellent enantioselectivities. Various MBH carbonates and diazenes worked well under the mild reaction conditions

  尽管碳-碳，碳-氮和碳-氧双键或其组合已广泛用于膦催化的不对称环加成反应，但从未在手性膦催化中研究氮-氮双键。在本文中，我们提出了用森田-贝利斯-希尔曼（MBH）碳酸酯进行二氢膦的膦催化的不对称[3 + 2]环加成反应，从而以高收率得到具有良好对映选择性的手性二氢吡唑。在温和的反应条件下，各种MBH碳酸盐和二氮烯均能很好地发挥作用。
• Nickel‐Catalyzed Asymmetric Synthesis of P‐Stereogenic Phosphanyl Hydrazine Building Blocks
  作者：Chuanyong Wang、Qingliang Yang、Yuan‐Hao Dai、Jianqi Xiong、Yu Zheng、Wei‐Liang Duan

  DOI：10.1002/anie.202313112

  日期：2023.11.13

  We report the first asymmetric synthesis of P-stereogenic phosphanyl hydrazines via nickel-catalyzed asymmetric addition of primary phosphines to azo compounds. We anticipate that the remarkable versatility of these P-stereogenic secondary aminophosphines will facilitate the facile synthesis of both previously known and novel P-stereogenic compounds.

  我们报道了通过镍催化伯膦不对称加成到偶氮化合物上首次不对称合成 P-立体膦酰肼。我们预计这些 P-立体仲氨基膦的显着多功能性将促进先前已知的和新型 P-立体化合物的轻松合成。
• Rhodium(<scp>i</scp>)-catalyzed <i>N</i>-arylation of arylazocarboxylates: facile access to unsymmetrical <i>N</i>,<i>N</i>-diarylhydrazides
  作者：Xiaofeng Rao、Wei-An Zhang、Ming-Hua Xu

  DOI：10.1039/d3nj01022h

  日期：——

  A simple, efficient, and broad-scope rhodium(I)-catalyzed direct N-arylation of arylazocarboxylates with arylboronic acids has been developed, allowing access to a diverse range of unsymmetrical N,N-diarylhydrazides from readily available starting materials in high yields under extraordinary mild conditions. The reaction features easy operation, ambient temperature and low catalyst loading (as low

  已开发出一种简单、高效和广泛的铑 ( I ) 催化的芳偶氮羧酸盐与芳基硼酸的直接N-芳基化反应，允许从易于获得的起始原料中以高产率获得各种不对称的N , N-二芳基酰肼非常温和的条件。该反应具有操作简单、环境温度和低催化剂负载量（低至 0.1 mol%）以及广泛的官能团相容性等特点。结果N , N-二芳基酰肼可以作为通用的构建单元来提供其他结构上重要或药学上有趣的分子。该协议为组装有价值的N、N-二芳基胺支架提供了一种有吸引力和互补的方法。