3-(3-chlorophenyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazine | 1311291-91-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 3-(3-chlorophenyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazine
• 英文别名: 3-(3-chlorophenyl)-2H-1,4-benzoxazine
• CAS: 1311291-91-4
• 化学式: C₁₄H₁₀ClNO
• 分子量: 243.692
• InChiKey: RBSSGXOAPUKMTQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3-chlorophenyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazine 在 三苯基硼烷 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 6.0h， 以95%的产率得到3-(3-chlorophenyl)-3,4-dihydrobenzo[b][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  3-取代的2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化†

  摘要：

  以2.5摩尔％的B（C 6 F 5）3为催化剂，成功地实现了3取代2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化，以提供各种3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪的产率为93-99％。通过使用手性二烯和HB（C 6 F 5）2进行不对称氢化反应，还可以达到高达42％ee 。

  DOI：

  10.1039/c6ob01556e
• 作为产物：
  描述：

  3-氯苯乙酮 在 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 、 copper(ll) bromide 作用下， 以 二氯甲烷 、 氯仿 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-(3-chlorophenyl)-2H-benzo[b][1,4]oxazine
  参考文献：
  名称：

  3-取代的2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化†

  摘要：

  以2.5摩尔％的B（C 6 F 5）3为催化剂，成功地实现了3取代2 H -1,4-苯并恶嗪的无金属氢化，以提供各种3,4-二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪的产率为93-99％。通过使用手性二烯和HB（C 6 F 5）2进行不对称氢化反应，还可以达到高达42％ee 。

  DOI：

  10.1039/c6ob01556e

文献信息

• Lewis Base Organocatalyzed Enantioselective Hydrosilylation of 1,4-Benzoxazines
  作者：Xiao-Mei Zhang、Yan Jiang、Li-Xin Liu、Wei-Cheng Yuan

  DOI：10.1055/s-0031-1290405

  日期：2012.7

  A chiral Lewis base organocatalyzed enantioselective hydrosilylation of 1,4-benzoxazines is presented. The reactions ­afforded various enantioenriched 3-substituted dihydro-2 H -1,4-benzoxazines with high yields (up to 98%) in moderate enantioselectivities (up to 87% ee).

  提出了一种手性路易斯碱有机催化的 1,4-苯并恶嗪的对映选择性氢化硅烷化。该反应以中等对映选择性（高达 87% ee）的高产率（高达 98%）提供了各种对映体富集的 3-取代二氢-2 H -1,4-苯并恶嗪。
• 一种制备3,4-二氢苯并[b][1,4]噁嗪衍生物 的方法
  申请人：中国科学院化学研究所

  公开号：CN105669586B

  公开（公告）日：2017-11-24

  本发明提供一种制备3,4‑二氢苯并[b][1,4]噁嗪衍生物的方法，包括下述步骤：以B(C6F5)3为催化剂，在氢气存在下，使式II所示苯并[b][1,4]噁嗪发生还原反应，得到含式I所示3,4‑二氢苯并[b][1,4]噁嗪的混合物。本发明以B(C6F5)3为催化剂，以不同结构的苯并[b][1,4]噁嗪类化合物为底物，高产率的合成3,4‑二氢苯并[b][1,4]噁嗪类化合物。本发明方法的原料价格低廉容易获得，反应活性高，无过渡金属参与，底物使用范围广，具有较大的工业化潜力。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 3-Substituted 2H-1,4-Benzoxazines
  作者：Kai Gao、Chang-Bin Yu、Duo-Sheng Wang、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201100568

  日期：2012.2

  The highly enantioselective hydrogenation of 3-aryl-2H-1,4-benzoxazines was achieved using the (cyclooctadiene)iridium chloride dimer/(S)-SegPhos/iodine [Ir(COD)Cl]2/(S)-SegPhos/I2} system as catalyst with up to 92% ee. The 3-styryl-2H-1,4-benzoxazine derivatives were also hydrogenated by the iridium catalyst and Pd/C in two consecutive steps whereby 93–95% ee values were obtained.

  使用（环辛二烯）铱氯化二聚物/（S）-SegPhos /碘[Ir（COD）Cl] 2 /（S）-SegPhos实现对3-芳基2 H -1,4-苯并恶嗪的高度对映选择性氢化/ I 2 }体系作为催化剂，ee最高可达92％。3-styryl-2 H -1,4-苯并恶嗪衍生物还通过铱催化剂和Pd / C在两个连续的步骤中进行氢化，从而获得93-95％ee值。
• Biocatalytic asymmetric Mannich reaction of ketimines using wheat germ lipase
  作者：Ling-Ling Wu、Yang Xiang、Da-Cheng Yang、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1039/c5cy01923k

  日期：——

  highly enantioselective Mannich reaction between 3-substituted-2H-1,4-benzoxazines and acetone catalyzed by lipase from wheat germ type I (WGL) is described. Enantioselectivity of up to 95% ee was achieved in DMSO at 25 °C. This research provides a new and simple method for the synthesis of β-amino ketone derivatives and promotes the development of enzyme-catalyzed Mannich reactions.

  描述了由I型小麦胚芽（WGL）的脂肪酶催化的3-取代-2 H -1,4-苯并恶嗪与丙酮之间的高度对映选择性曼尼希反应。在25°C的DMSO中，对映体选择性高达95％ee。该研究为合成β-氨基酮衍生物提供了一种新的简便方法，并促进了酶催化曼尼希反应的发展。
• Synthesis of spiropyrans <i>via</i> the Rh(<scp>iii</scp>)-catalyzed annulation of 3-aryl-2<i>H</i>-benzo[<i>b</i>][1,4]oxazines with diazo ketoesters
  作者：Jing Jing Zhang、Mengying Zhang、Mingxin Lu、Yuhao He、Song Li、Liangxin Fan、Xinle Zhang、Jia-Kai Wu、Xifa Yang

  DOI：10.1039/d2cc00916a

  日期：——

  Rh(III)-catalyzed 1:2 coupling of 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines with α-diazo-β-ketoesters has been realized for mild synthesis of spiropyrans. The reaction proceeded via twofold C-H activation followed by unusual [3+3] and [4+2] annulation with decent functional group tolerance. Moreover, A pyranoid-skelecton intermediate has been isolated as a key intermediate as a result of mono-alkylation and

  Rh(III) 催化的 3-aryl-2H-benzo[b][1,4]oxazines 与 α-diazo-β-ketoesters 的 1:2 偶联已实现螺吡喃的温和合成。反应通过双重 CH 活化进行，然后是不寻常的 [3+3] 和 [4+2] 环化，具有良好的官能团耐受性。此外，由于单烷基化和烯醇氧环化，吡喃骨架中间体已被分离为关键中间体，这提供了直接的机理见解。