(Z)-2-(2-bromoprop-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1187524-86-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: (Z)-2-(2-bromoprop-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(2-Bromoprop-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane；2-[(Z)-2-bromoprop-1-enyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1187524-86-2
• 化学式: C₉H₁₆BBrO₂
• 分子量: 246.94
• InChiKey: MHEQXOYJMUJTLM-SREVYHEPSA-N

物化性质

• 沸点：
  198.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.22±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.92
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(2-bromoprop-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 (Z)-4,4,5,5-tetramethyl-2-(5-methyl-1-phenylhept-4-en-3-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用硼酸酯的酮和亚胺的高度非对映选择性和对映体特异性烯丙基化：连续的第四立体立体中心

  摘要：

  3,3-二取代的烯丙基硼酸酯的反应性不足，无法与酮和亚胺反应。但是，可以通过顺序添加nBuLi和TFAA将它们转化为相应的硼酸酯。这些反应性中间体在反应性和构型稳定性之间具有完美的平衡。它们增强的反应性使得酮和酮亚胺都具有高度选择性的烯丙基化，并且可以通过完全的立体控制轻松进入相邻的四元立体中心。该方法的多功能性在所有可能的四元-四元立体异构体的构建以及杂环，二氢异喹啉和吲哚的烯丙基化中得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.201407127
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 丙炔 在 三溴化硼 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (Z)-2-(2-bromoprop-1-en-1-yl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  完全羟基保护的分支杆菌内酯 A 和 B 的高度立体选择性全合成及其脱保护后的立体异构化

  摘要：

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。

  DOI：

  10.1002/chem.201002627

文献信息

• Highly (≥98 %) Selective Trisubstituted Alkene Synthesis of Wide Applicability via Fluoride-Promoted Pd-Catalyzed Cross-Coupling of Alkenylboranes
  作者：Ei-ichi Negishi、Tomas Tobrman、Honghua Rao、Shiqing Xu、Ching-Tien Lee

  DOI：10.1002/ijch.201000051

  日期：2010.12

  to give trisubstituted alkenes, i.e., (Z)‐β‐Me‐substituted 3‐i–3‐xi and (E)‐β‐Ph‐substituted 2b–i and 2b–ii. In all cases, each alkene product was formed in a ≥98 % stereoselectivity. The propyne‐based protocol nicely complements the widely used Zr‐catalyzed alkyne methylalumination–Pd‐catalyzed alkenylation by providing a highly stereoselective(≥98 %) route to (Z)‐Me‐substituted alkenes.

  ( Z ) -β-溴-1-丙烯基(频哪醇)硼烷 ( 4 )，最近通过 1-丙炔的溴硼化反应以 85% 的产率提供了 ≥98% 异构体纯的化合物，已转化为β-烷基-，芳基-和烯基取代的 ( Z )-2-甲基-1-烯基(频哪醇)硼烷 ( 2a ) 在大约。通过 Pd 催化的 Negishi 烯基化与合适的有机溴化锌，基于丙炔的产率为 75%。氟化物，尤其是n Bu 4 NF(TBAF) 或 CsF显着促进了先前缓慢且产率适中的β , β-二取代链烯基硼烷的Suzuki 烯基化，以得到三取代的烯烃，即（Z ) -β -Me-取代的3 - i - 3-xi和 ( E ) -β -Ph-取代的2b-i和2b-ii。在所有情况下，每种烯烃产物的立体选择性均≥98%。基于丙炔的方案通过提供高度立体选择性（≥98%）的途径（Z）-Me 取代的烯烃，很好地补充了广泛使用的 Zr 催化的炔烃甲基铝化-Pd 催化的烯基化。
• The Total Synthesis of Epothilone D as a Yardstick for Probing New Methodologies
  作者：Alexander M. Haydl、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.201605011

  日期：2017.1.12

  includes the use of a previously reported enantiospecific zinc‐catalyzed cross‐coupling of an α‐hydroxy ester triflate with a Grignard reagent, the application of a hydroboration/boron–magnesium exchange sequence for the rapid construction of the Z‐substituted trisubstituted double bond present in the natural product, and a Noyori‐type hydrogenation to install the β‐hydroxy ester moiety of the southern part

  在此，研究了埃博霉素D的简洁且高度收敛的合成方法，该方法依赖于可以克级量级制备的等复杂度相同的片段。构建片段的策略包括使用先前报道的对映体特异性锌催化的三氟甲磺酸α-羟基酯与格利雅试剂的交叉偶联，氢硼化/硼-镁交换序列的应用以快速构建Z天然产物中存在预取代的三取代双键，并进行Noyori型氢化以安装南部的β-羟基酯部分。成功的关键是通过分子内添加相应的ω-炔基取代的羧酸在一个步骤中在大环核心结构中构建新的立体中心，从而实现非对映选择性的从头至尾的宏观内酯化。
• Total Synthesis of (+)–Haperforin G
  作者：Zhenyu Zhang、Wei Zhang、Jun−Chen Tang、Jin−Teng Che、Zhongchao Zhang、Jia−Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00542

  日期：2023.8.4

  (+)-Haperforin G was synthesized in 20 steps from commercially available starting materials. A Co-catalyzed intramolecular Pauson–Khand reaction was used for stereoselective construction of cyclopentanone bearing an all-carbon quaternary stereogenic center at the bridge-head position. Light-initiated photocatalysis was used for convergent and asymmetric cross-coupling of the unstabilized C(sp3) radical

  (+)-Haperforin G 由市售起始原料经过 20 个步骤合成。共催化分子内 Pauson-Khand 反应用于立体选择性构建在桥头位置带有全碳四元立构中心的环戊酮。光引发的光催化用于不稳定的C(sp 3 )自由基与烯酮的会聚和不对称交叉偶联。所开发的化学方法为合成结构多样的 haperforin G 类似物铺平了道路 ( 6 )。
• Highly Regio- and Stereoselective Synthesis of (<i>Z</i>)-Trisubstituted Alkenes via Propyne Bromoboration and Tandem Pd-Catalyzed Cross-Coupling
  作者：Chao Wang、Tomas Tobrman、Zhaoqing Xu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol901566e

  日期：2009.9.17

  Contrary to all previous reports, bromoboration of propyne with BBr3 proceeds in >= 98% syn-selectivity to produce (Z)-2-bromo-1-propenyldibromoborane (1). Although 1 is readily prone to stereoisomerization, it can be converted to the pinacolboronate (2) of >= 98% isomeric purity by treatment with pinacol, which may then be subjected to Negishi coupling to give trisubstituted (Z)-alkenylpinacolboronates (3) containing various R groups in 73-90% yields. Iodinolysis of 3 affords alkenyl iodides (4) in 80-90% yields. All alkenes isolated and identified are >= 98% Z
• Highly Stereoselective Total Synthesis of Fully Hydroxy-Protected Mycolactones A and B and Their Stereoisomerization upon Deprotection
  作者：Guangwei Wang、Ning Yin、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1002/chem.201002627

  日期：2011.4.4

  Unprecedentedly efficient and highly (≥98 %) stereoselective syntheses of mycolactones A and B side chains relied heavily on Pd‐catalyzed alkenylation (Negishi version) and were completed in 11 longest linear steps from ethyl (S)‐3‐hydroxybutyrate in 12 % and 11 % overall yield, respectively, roughly corresponding to an average of 82 % yield per step. The synthesis of mycolactone core was realized by using Pd‐catalyzed

  真菌内酯 A 和 B 侧链的前所未有的高效和高度（≥98 %）立体选择性合成严重依赖于 Pd 催化的烯基化（Negishi 版本），并在 11 个最长的线性步骤中完成，从12% 的( S )-3-羟基丁酸乙酯和分别为 11% 的总产率，大致对应于每步平均 82% 的产率。Mycolactone核心的合成是通过使用Pd催化的烯基烯丙基偶联和与三烷基烯基铝酸盐的环氧化物开环反应作为关键步骤来实现的。首次成功合成了异构纯度≥98%的完全羟基保护的支链菌内酯A和B。然而，在脱保护后获得了出乎意料的 4:3-5:4 不可分离的支链内酯 A 和 B 混合物。