(E)-3-(4-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one | 1221282-91-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-3-(4-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-[(E)-4-phenylbut-3-en-1-ynyl]-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1221282-91-2
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₂
• 分子量: 213.236
• InChiKey: OTFGVSBGRAAEHA-XBXARRHUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.15
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-(4-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one 在 氟三（三苯基膦）铜（I） 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以92%的产率得到3-[(1Z,3E)-2-fluoro-4-phenyl-1,3-butadienyl]oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cu（I）-或Ag（I）催化的亚胺基区域和立体控制的反式加氢氟化

  摘要：

  以Et 3 N·3HF作为氟化试剂，实现了铜（I）或银（I）催化的炔酰胺的β/α-位点区域控制的反式-氢氟化，从而提供了中度到几乎定量的相应氟代酰胺分别具有高区域选择性和立体选择性。反应在温和的反应条件下进行，并表现出良好的官能团耐受性。此外，氘标记实验证实了烯基铜中间体的存在。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b00615
• 作为产物：
  描述：

  1,1-dibromo-4-phenyl-1,3-butadiene 在 1,10-菲罗啉 、 copper(ll) sulfate pentahydrate 、 sodium hexamethyldisilazane 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (E)-3-(4-phenylbut-3-en-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  手性双功能膦配体可实现催化乙烯基金卡宾种类的不对称捕获

  摘要：

  双功能配体支持的协同金催化可加速亲核攻击，并提供实现不对称金催化的通用策略。与之前使用炔烃/烯烯作为亲电位点的研究不同，这项工作在醇亲核试剂的配体促进攻击中利用原位生成的烯基/酰基金卡宾。与酰胺官能化的手性联萘基膦配体一起，γ-烷氧基-α，β-不饱和酰亚胺以优异的对映体过量形成。卡宾物种的中间体由其通过脱重氮化的替代途径支持。该反应可耐受多种醇类，除芳纶酰胺外，还可以容纳二烯酰胺底物。这项工作利用一种多功能策略来富集金化学，并通过配体促进的反应性中间体的对映选择性捕获实现具有挑战性的对映选择性金催化。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c10865

文献信息

• Synthesis of α-haloenamides via zinc halide mediated direct addition of benzhydryl halides to ynamides
  作者：Ling Chen、Lian Yu、Yuan Deng、Yuming Cui、Gaofeng Bian、Jian Cao

  DOI：10.1039/c5ob01950h

  日期：——

  stereoselective synthesis of highly substituted α-haloenamides was described via the zinc halide mediated direct addition of benzhydryl halides to ynamides under mild conditions. The products α-haloenamides were further transformed into multisubstituted enamides via Suzuki and Sonogashira cross-coupling reactions.

  在温和条件下，通过卤化锌介导的苯甲基卤化物直接加成到酰胺中，描述了高度取代的α-卤代烯酰胺的区域和立体选择性合成。通过Suzuki和Sonogashira交叉偶联反应，将产物α-卤代烯酰胺进一步转化为多取代的酰胺。
• Cu-Catalyzed Oxidative Amidation of Propiolic Acids Under Air via Decarboxylative Coupling
  作者：Wei Jia、Ning Jiao

  DOI：10.1021/ol1004615

  日期：2010.5.7

  A Cu-catalyzed aerobic oxidative amidation of propiolic acids via decarboxylation under air has been developed. Only carbon dioxide is produced as byproduct in this approach. The use of air as oxidant makes this method more useful and easy to handle.

  已经开发了在空气下通过脱羧作用的铜催化的丙酸的需氧氧化酰胺化反应。在这种方法中，仅产生二氧化碳作为副产物。空气作为氧化剂的使用使该方法更加有用且易于操作。
• Intermolecular and Selective Synthesis of 2,4,5-Trisubstituted Oxazoles by a Gold-Catalyzed Formal [3+2] Cycloaddition
  作者：Paul W. Davies、Alex Cremonesi、Lidia Dumitrescu

  DOI：10.1002/anie.201103563

  日期：2011.9.12

  Oxazole new world: A gold‐catalyzed intermolecular reaction of pyridine‐N‐aminides with ynamides can be used to prepare trisubstituted 1,3‐oxazoles with a variety of functional groups. This formal [3+2] cycloaddition employs robust conjugated N‐ylides as N‐nucleophilic N‐acyl nitrene equivalents for a highly chemoselective and regioselective addition across electron‐rich CC triple bonds.

  恶唑新世界：吡啶-N-氨基化物与乙酰胺的金催化分子间反应可用于制备具有各种官能团的三取代的1,3-恶唑。这种正式的[3 + 2]环加成反应使用了健壮的共轭N-酰亚胺作为N-亲核N-酰基氮烯等效物，可在富电子的CC三键上实现高度化学选择性和区域选择性加成。
• Ligand-Controlled Regiodivergent Palladium-Catalyzed Hydrogermylation of Ynamides
  作者：Vincent Debrauwer、Aneta Turlik、Lénaic Rummler、Alessandro Prescimone、Nicolas Blanchard、K. N. Houk、Vincent Bizet

  DOI：10.1021/jacs.0c03556

  日期：2020.6.24

  Ynamides are fascinating small molecules with complementary reactivities under radical, ionic and metal-catalyzed conditions. We report herein synthetic and DFT investigations of palladium-catalyzed ligand-controlled regiodivergent hydrometallation reactions of ynamides. Germylated and stannylated enamides are obtained with excellent α,E- or β,E-selectivities and a broad functional group tolerance

  炔胺是迷人的小分子，在自由基、离子和金属催化条件下具有互补的反应性。我们在此报告了钯催化配体控制区域发散性氢化金属化反应的合成和 DFT 研究。获得了具有优异的 α,E- 或 β,E-选择性和广泛的官能团耐受性的胚芽化和甲硅烷基化的烯酰胺。这种区域发散的钯催化过程在 ynamide 化学中是独一无二的，并允许精心设计金属化的 enamides，这是非常有用的交叉偶联反应或杂环化学的构建块。DFT 计算完全支持实验数据，并证明了 [H-Pd(L)-Ge] 复合物的跨几何以及膦配体的空间要求的关键作用。此外，
• Hetero-Tetradehydro-Diels–Alder Cycloaddition of Enynamides and Cyanamides: Gold-Catalyzed Generation of Diversely Substituted 2,6-Diaminopyridines
  作者：Nikolay V. Shcherbakov、Dmitry V. Dar’in、Vadim Yu. Kukushkin、Alexey Yu. Dubovtsev

  DOI：10.1021/acs.joc.1c00558

  日期：2021.5.21

  hetero-tetradehydro-Diels–Alder cycloaddition of enynamides and cyanamides comprises an efficient route to diversely substituted 2,6-diaminopyridines (28 examples; yields up to 99%). The reaction proceeds under very mild conditions (DCM, rt) with high functional group tolerance. The obtained 2,6-diaminopyridines represent a useful synthetic platform with an easily modulated substitution pattern for subsequent

  金（I）催化的乙酰胺和氰酰胺杂四-脱氢-狄尔斯-阿尔德环加成反应是制备不同取代的2,6-二氨基吡啶的有效途径（28个实例；产率高达99％）。反应在具有高官能团耐受性的非常温和的条件下（DCM，rt）进行。所获得的2，6-二氨基吡啶代表有用的合成平台，其具有易于调节的取代模式，用于吡啶核和N-取代基的随后官能化。