2-hydroxy-3-(2-hydoxyethyl)-5-methylene-4-(2-(triisopropylsiloxy)ethyl)cyclopent-2-enone | 869477-71-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-hydroxy-3-(2-hydoxyethyl)-5-methylene-4-(2-(triisopropylsiloxy)ethyl)cyclopent-2-enone
• 英文别名: 2-Hydroxy-3-(2-hydroxyethyl)-5-methylidene-4-[2-tri(propan-2-yl)silyloxyethyl]cyclopent-2-en-1-one
• CAS: 869477-71-4
• 化学式: C₁₉H₃₄O₄Si
• 分子量: 354.562
• InChiKey: GDCMJMMIGDOQCM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.52
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  66.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-hydroxy-3-(2-hydoxyethyl)-5-methylene-4-(2-(triisopropylsiloxy)ethyl)cyclopent-2-enone 在 palladium on activated charcoal 氢气 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 (5S,6R,7S)-7-Allyl-2,2,5,7-tetramethyl-6-(2-triisopropylsilanyloxy-ethyl)-4,5,6,7-tetrahydro-cyclopenta[d][1,3]dioxepin-8-one
  参考文献：
  名称：

  Terpestacin核心结构。控制立体化学。

  摘要：

  [反应：见正文]在模型系统中，通过亚烷基-γ-丁内酯的烯丙基醚Nazarov环化，然后进行区域和立体选择性烷基化反应，制备了萜品碱的α-羟基环戊烯酮核心结构。C15处的立体化学（萜品黄素编号）已用于控制C1和C23处的立体化学。E-亚烷基-γ-丁内酯的使用扩展了阳离子环戊烯化反应的范围。

  DOI：

  10.1021/ol052015d
• 作为产物：
  描述：

  3-(triisopropylsiloxy)propanal 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-hydroxy-3-(2-hydoxyethyl)-5-methylene-4-(2-(triisopropylsiloxy)ethyl)cyclopent-2-enone
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Terpestacin and (±)-11-epi-Terpestacin

  摘要：

  The total synthesis of racemic terpestacin and 11-epi-terpestacin using the allene ether Nazarov reaction as the key step is described. All stereochemistry is derived from the stereogenic carbon atom that is formed during the Nazarov reaction.

  DOI：

  10.1021/jo070923d

文献信息

• Traceless Chiral Auxiliaries for the Allene Ether Nazarov Cyclization
  作者：April R. Banaag、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/jo801503c

  日期：2008.11.7

  The key stereochemical factors that determine transfer of asymmetry from the chiral auxiliary to the cyclopentenone in the allene ether version of the Nazarov reaction have been elucidated. On the basis of the new insights into the mechanism, two highly effective chiral auxiliaries were designed and prepared.
• Total Synthesis of (±)-Terpestacin and (±)-11-<i>epi</i>-Terpestacin
  作者：Gideon O. Berger、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/jo070923d

  日期：2007.8.1

  The total synthesis of racemic terpestacin and 11-epi-terpestacin using the allene ether Nazarov reaction as the key step is described. All stereochemistry is derived from the stereogenic carbon atom that is formed during the Nazarov reaction.
• Terpestacin Core Structure. Control of Stereochemistry
  作者：Gideon O. Berger、Marcus A. Tius

  DOI：10.1021/ol052015d

  日期：2005.10.1

  [reaction: see text] The alpha-hydroxycyclopentenone core structure of terpestacin has been prepared in a model system through an allene ether Nazarov cyclization of an alkylidene-gamma-butyrolactone followed by regio- and stereoselective alkylation reactions. The stereochemistry at C15 (terpestacin numbering) has been used to control stereochemistry at C1 and at C23. The use of E-alkylidene-gamma-butyrolactones

  [反应：见正文]在模型系统中，通过亚烷基-γ-丁内酯的烯丙基醚Nazarov环化，然后进行区域和立体选择性烷基化反应，制备了萜品碱的α-羟基环戊烯酮核心结构。C15处的立体化学（萜品黄素编号）已用于控制C1和C23处的立体化学。E-亚烷基-γ-丁内酯的使用扩展了阳离子环戊烯化反应的范围。