3-Hydroperoxy-2-methylpent-1-en | 5369-67-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氢过氧化物
• 英文名称: 3-Hydroperoxy-2-methylpent-1-en
• 英文别名: 3-Hydroperoxy-2-methylpent-1-ene
• CAS: 5369-67-5
• 化学式: C₆H₁₂O₂
• 分子量: 116.16
• InChiKey: YEEMNMHBWRHBGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  173.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.916±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-Hydroperoxy-2-methylpent-1-en 在 三苯基膦 作用下， 生成 2-甲基-1-戊烯-3-醇
  参考文献：
  名称：

  吸附在Pentasil沸石上的三取代烯烃的受限空间控制的氢过氧化

  摘要：

  三烷基烯烃2-甲基-2-戊烯（1），1-甲基环己烯（2），反式-3-甲基-2-戊烯（3），顺式-3-甲基-2-戊烯（4）和2的光敏氧化-甲基-2-丁烯（5研究了Na-ZSM-5沸石内部骨架中包含的）。将吸附了烯烃的沸石样品悬浮在异辛烷中，并将敏化剂四苯基卟啉（TPP）溶解在该溶液中。溶液中产生的单重态氧扩散到沸石的内部骨架中，并与烯烃反应。对于所有研究的底物，均以高度区域选择性的方式获得了烯型烯丙基氢过氧化物。的区域化学为1 - 4有利于从最大取代基中提取烯丙基氢的方法与它们在染料负载的沸石Na-Y中的光氧化相反，后者优先生成仲氢过氧化物。ZSM-5分子筛狭窄通道内烯烃的紧密封闭可能是造成这种选择性的原因。

  DOI：

  10.1021/jo050081n
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-2-戊烯 在 cyclothionine 、 Na-zeolite 、 氧气 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 生成 3-Hydroperoxy-2-methylpent-1-en
  参考文献：
  名称：

  单重态氧介导的沸石内烯烃的氧化：选择性和复杂性。

  摘要：

  噻嗪染料，例如硫蛋白，亚甲基蓝和亚甲基绿已经在单价阳离子交换的Y型沸石中进行了阳离子交换。取决于水含量，染料分子以单体（“干”）或二聚体（“湿”）的形式存在。单体染料在可见光激发下产生单线态氧，该单线态氧已被用于将烯烃氧化为氢过氧化物。在三取代烯烃的情况下，沸石内的加氢过氧化反应具有一定的区域选择性。沸石内的氧化伴随着染料和产物氢过氧化物的光分解以及烯烃的酸催化重排。为了理解观察到的选择性，已经在模型系统上进行了从头算和DFT计算。这些计算证实了阳离子-烯烃键合相当强，以及其他几何和轨道畸变。计算得出的用于氢提取的活化能表明由于金属配位而导致明显的速率延迟。在MP2和B3LYP水平上，计算出由2-甲基2-丁烯的甲基（4-位）夺氢形成叔氢过氧化物的可能性很小。在宝石二甲基单元之间，从与反式对应物相比，顺式甲基略受青睐。这些预测与观察到的区域选择性不兼容。正在进行进一步的实验和理论研究，以了解在沸石中观察到的区域选择性氧化。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00513-5

文献信息

• Generation and reactivity of singlet oxygen within zeolites: remarkable control of hydroperoxidation of alkenes
  作者：Rebecca J. Robbins、V. Ramamurthy

  DOI：10.1039/a700977a

  日期：——

  A highly selective oxidation of alkenes included within a Y zeolite is achieved by generating singlet oxygen via excitation of a monomeric dye exchanged within a zeolite; conformational control brought forth by the medium is suggested to be responsible for the observed remarkable selectivity.

  在Y型沸石中实现了对烯烃的高选择性氧化，通过激发交换在沸石中的单体染料生成单线态氧；介质带来的构象控制被认为是导致观察到的显著选择性的原因。
• Selective Oxidation of Olefins within Organic Dye Cation-Exchanged Zeolites
  作者：Xiaoyuan Li、V. Ramamurthy

  DOI：10.1021/ja9623727

  日期：1996.1.1

  This paper reports selectivity in the products during single oxygen mediated oxidation of olefins included within dye-exchanged X and Y zeolites. Singlet oxygen is generated within a zeolite by irradiating a thiazine dye exchanged into zeolites. Oxazine and thiazine dye molecules can be readily exchanged for alkali cations present in the interior of faujasite (X and Y) zeolites. Depending on the status

  本文报告了在染料交换 X 和 Y 沸石中包含的烯烃的单氧介导氧化过程中产物的选择性。通过辐照交换成沸石的噻嗪染料，在沸石内产生单线态氧。恶嗪和噻嗪染料分子可以很容易地与八面沸石（X 和 Y）沸石内部存在的碱性阳离子交换。根据水合状态，这些染料分子以单体或二聚体形式存在。我们在这里表明，当噻嗪染料分子以其单体形式存在于沸石中时，它可作为一种极好的单线态氧敏化剂。利用沸石超级笼作为“活性反应腔”，我们将活性氧导向烯烃的特定表面，并在氧化产物中获得高选择性。18 个参考文献，4 个无花果。
• Bilas, W.; Hoebold, W.; Pritzkow, W., Journal fur praktische Chemie (Leipzig 1954), 1982, vol. 324, # 1, p. 125 - 141
  作者：Bilas, W.、Hoebold, W.、Pritzkow, W.

  DOI：——

  日期：——
• Kinetics of the Oxygenation of Unsaturated Organics with Singlet Oxygen Generated from H₂O₂ by a Heterogeneous Molybdenum Catalyst
  作者：Bert F. Sels、Dirk E. De Vos、Pierre A. Jacobs

  DOI：10.1021/ja065849f

  日期：2007.5.1

  A heterogeneous catalyst containing MoO42- exchanged on layered double hydroxides (Mo-LDHs) is used to produce O-1(2) from H2O2, and with this dark O-1(2), unsaturated hydrocarbons are oxidized in allylic peroxides. The oxidation kinetics are studied in detail and are compared with the kinetics of oxidation by O-1(2), formed from H2O2 by a homogeneous catalyst. A model is proposed for the heterogeneously catalyzed O-1(2) generation and peroxide formation. The model divides the reaction suspension in two compartments: (1) the intralamellar and intragranular zones of the LDH catalyst; (2) the bulk solution. The 2-compartment model correctly predicts the oxidant efficiency and peroxide yield for a series of olefin peroxidation reactions. O-1(2) is generated at a high rate by the heterogeneous catalyst, but somewhat more O-1(2) is lost by quenching with the heterogeneous catalyst than using the homogeneous catalyst. Quenching occurs mainly as a result of collision with the LDH hydroxyl surface, as is evidenced by using LDH supports containing strong O-1(2) deactivators such as Ni2+. A total of 15 organic substrates were peroxidized on a preparative scale using the best Mo-LDH catalyst under optimal conditions.
• BILAS, W.;HOEBOLD, W.;PRITZKOW, W., J. PRAKT. CHEM., 1982, 324, N 1, 125-141
  作者：BILAS, W.、HOEBOLD, W.、PRITZKOW, W.

  DOI：——

  日期：——