N-(2-octylidene)-4-chloroaniline | 368866-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-octylidene)-4-chloroaniline
• 英文别名: 4-chloro-N-(1-methylheptylidene)benzamine；(4-chlorophenyl)(1-methylheptylidene)amine；N-(4-chlorophenyl)octan-2-imine
• CAS: 368866-49-3
• 化学式: C₁₄H₂₀ClN
• 分子量: 237.772
• InChiKey: YQUSVAKZJKXEJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  312.4±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  12.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-octylidene)-4-chloroaniline 在 盐酸 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 仲辛酮
  参考文献：
  名称：

  具有独特区域选择性的可重复使用的金（I）催化剂，用于炔烃的分子间加氢胺化

  摘要：

  带有低配位双（三氟甲磺酰基）亚氨酸酯配体的两个金（I）膦配合物，即AuSPhosNTf 2和AuPPh 3 NTf 2是在温和的反应条件下内部和末端炔烃区域选择性分子间加氢胺化的活性催化剂。所述催化剂显示基于电子而非空间因素的区域选择性，这允许优先合成与先前描述的区域异构体相反的区域异构体。这种微妙的化学和区域选择性取决于所用的催化剂，底物和反应条件，并允许人们进行新的串联反应。这些金（I）配合物在自由溶剂条件下运行，不排除空气，不添加酸性助催化剂，可以通过在己烷中的简单沉淀进行定量回收和再利用。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900491
• 作为产物：
  描述：

  1-辛炔 、 对氯苯胺 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 以99%的产率得到N-(2-octylidene)-4-chloroaniline
  参考文献：
  名称：

  方便的铑催化的末端炔烃分子间氢化反应过程。

  摘要：

  提出了炔烃的第一次铑催化的分子间加氢胺化反应。末端炔烃在阳离子铑（I）催化剂存在下，在非常温和的反应条件下（例如，室温下无碱和无酸）与苯胺有效反应，可生成高达99％的相应亚胺。通过将炔烃胺化反应与原位添加有机锂试剂相结合，开发了一种简单的一锅法合成仲胺的方案。

  DOI：

  10.1021/jo010444t

文献信息

• A General Study of[(η5-Cp′)2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3)]-Catalyzed Hydroamination of Terminal Alkynes: Regioselective Formation of Markovnikov and Anti-Markovnikov Products and Mechanistic Explanation (Cp′=C5H5, C5H4Et, C5Me5)
  作者：Annegret Tillack、Haijun Jiao、Ivette Garcia Castro、Christian G. Hartung、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200305674

  日期：2004.5.17

  A general study of the regioselective hydroamination of terminal alkynes in the presence of [(eta5-Cp)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (1), [(eta5-CpEt)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (CpEt=ethylcyclopentadienyl) (2), and [(eta5-Cp*)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) (3) is presented. While aliphatic amines give mainly the anti-Markovnikov products, anilines and aryl hydrazines yield the Markovnikov

  [[eta5-Cp）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（1），[（eta5-CpEt）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（CpEt =乙基环戊二烯基）（参照图2），给出[（η5 -Cp *）2 Ti（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（Cp * ＝五甲基环戊二烯基）（3）。脂族胺主要产生抗马尔可夫尼可夫产物，而苯胺和芳基肼则产生马尔可夫尼可夫异构体作为主要产物。有趣的是，使用脂肪族胺，例如正丁胺和苄胺，不同的催化剂导致观察到的区域选择性的显着变化。在这里，第一次简单地通过改变催化剂就观察到了从马尔可夫尼科夫产品到反马尔可夫尼科夫产品的高度选择性的转变。
• Comparison of Decamethyldizincocene [(η⁵-Cp*)₂Zn₂] versus Decamethylzincocene [Cp*₂Zn] and Diethylzinc Et₂Zn As Precatalysts for the Intermolecular Hydroamination Reaction
  作者：Anja Lühl、Larissa Hartenstein、Siegfried Blechert、Peter W. Roesky

  DOI：10.1021/om300649q

  日期：2012.10.22

  organometallic zinc compound [Cp*2Zn] and ZnEt2 for the intermolecular hydroamination reaction in the presence of equimolar amounts of [PhNMe2H][B(C6F5)4] is reported. All compounds show high reaction rates under mild conditions and a good functional group tolerance for the addition of aniline derivatives to primary alkynes. Within this series the metallocene [Cp*2Zn] is the most active one, whereas

  中的Zn-Zn系结合物种的比较[（η 5 -Cp *）2的Zn 2 ]对相关有机金属锌化合物的[Cp * 2的Zn]和ZnEt 2中的等摩尔量的〔PhNMe的存在的分子间加氢胺化反应据报道2 H] [B（C 6 F 5）4 ]。所有化合物在温和条件下均显示出高反应速率，并且对于将苯胺衍生物添加至伯炔烃具有良好的官能团耐受性。在该系列中的金属茂的[Cp * 2的Zn]是最活跃的一个，而锌-锌结合物种[（η 5 -Cp *）2的Zn 2]显示出最佳的选择性。最显着的是锌-锌结合物种的出乎意料的优异的催化性能[（η 5 -Cp *）2的Zn 2 ]。
• A Convenient Rhodium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination Procedure for Terminal Alkynes
  作者：Christian G. Hartung、Annegret Tillack、Harald Trauthwein、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jo010444t

  日期：2001.9.1

  intermolecular hydroamination of alkynes is presented. Terminal alkynes react efficiently with anilines in the presence of cationic rhodium(I) catalysts under very mild reaction conditions (e.g., base and acid free at room temperature) to yield up to 99% of the corresponding imines. An easy one-pot protocol for the synthesis of secondary amines was developed by combining this alkyne amination reaction

  提出了炔烃的第一次铑催化的分子间加氢胺化反应。末端炔烃在阳离子铑（I）催化剂存在下，在非常温和的反应条件下（例如，室温下无碱和无酸）与苯胺有效反应，可生成高达99％的相应亚胺。通过将炔烃胺化反应与原位添加有机锂试剂相结合，开发了一种简单的一锅法合成仲胺的方案。
• A Dramatic Effect of Aryloxo Ligands on the Titanium-Catalyzed Hydroamination of Alkynes
  作者：Vivek Khedkar、Annegret Tillack、Matthias Beller

  DOI：10.1021/ol035653+

  日期：2003.12.1

  [GRAPHICS]The aryloxotitanium complex 1 is a highly chemo- and regioselective catalyst for intermolecular hydroamination of terminal alkynes. Branched imines are obtained in good to excellent yield (up to 99%) with various primary aromatic and aliphatic amines.
• Ethyl-Zinc(II)-Cation Equivalents: Synthesis and Hydroamination Catalysis
  作者：T. O. Petersen、E. Tausch、J. Schaefer、H. Scherer、P. W. Roesky、I. Krossing

  DOI：10.1002/chem.201502328

  日期：2015.9.21

  Ion‐like ethylzinc(II) compounds with weakly coordinating aluminates [Al(ORF)4]− and [(RFO)3Al‐F‐Al(ORF)3]− (RF=C(CF3)3) were synthesized in a one‐pot reaction and fully characterized by single‐crystal X‐ray diffraction, NMR and vibrational spectroscopy, and by quantum chemical calculations. The catalytic activity of ion‐like Et‐Zn[Al(ORF)4] in intermolecular hydroamination and in the unusual double

  具有弱配位铝酸盐[Al（OR F）4 ] -和[（R F O）3 Al-F-Al（OR F）3 ] -（R F = C（CF 3）3）是通过一锅法合成的，并通过单晶X射线衍射，NMR和振动光谱以及量子化学计算进行了全面表征。离子状Et-Zn [Al（OR F）4的催化活性进行了分子间加氢和苯胺和炔烃的非常规双加氢反应。与在2.5摩尔％的较低催化剂负载量下原位生成的Et 2 Zn / [PhNMe 2 H] + [B（C 6 F 5）4 ] -体系相比，也发现了良好的性能。