N-(2-octanylidene)-4-anisidine | 368866-47-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-octanylidene)-4-anisidine
• 英文别名: N-(2-octylidene)-4-methoxyaniline；N-(4-methoxyphenyl)octan-2-imine
• CAS: 368866-47-1
• 化学式: C₁₅H₂₃NO
• 分子量: 233.354
• InChiKey: WGRWFXNEOFRYPW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.6±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.91±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-octanylidene)-4-anisidine 在 十二/十四烷基二甲基氧化胺 、 [bis(hexamethylene)cyclopentadienone]iron tricarbonyl 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 (-)-N-(4-methoxyphenyl)-(1-methyl-heptyl)amine
  参考文献：
  名称：

  铁催化的C = N转移加氢和C = O还原胺化反应可高效合成胺

  摘要：

  在这里，我们报道了在没有路易斯酸助催化剂的情况下，由铁催化剂促进的未活化亚胺的催化转移氢化（CTH）。（环戊二烯酮）铁络合物1的使用比经典的“克诺尔克络合物” 2活性高得多，使用i可以很好地减少N-芳基和N-烷基亚胺的数量。PrOH作为氢源。该反应以相对较低的催化剂负载量（0.5–2 mol％）进行，并且值得注意的是，它的范围还包括酮亚胺，其仅以铁络合物作为唯一的催化剂还原的先例很少。基于这种方法，我们开发了一种单罐CTH方案，用于醛/酮的还原胺化，无需分离亚胺中间体，即可以高收率获得仲胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701316
• 作为产物：
  描述：

  甲氧苯胺 、 仲辛酮 在 三氟乙酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 N-(2-octanylidene)-4-anisidine
  参考文献：
  名称：

  铁催化的C = N转移加氢和C = O还原胺化反应可高效合成胺

  摘要：

  在这里，我们报道了在没有路易斯酸助催化剂的情况下，由铁催化剂促进的未活化亚胺的催化转移氢化（CTH）。（环戊二烯酮）铁络合物1的使用比经典的“克诺尔克络合物” 2活性高得多，使用i可以很好地减少N-芳基和N-烷基亚胺的数量。PrOH作为氢源。该反应以相对较低的催化剂负载量（0.5–2 mol％）进行，并且值得注意的是，它的范围还包括酮亚胺，其仅以铁络合物作为唯一的催化剂还原的先例很少。基于这种方法，我们开发了一种单罐CTH方案，用于醛/酮的还原胺化，无需分离亚胺中间体，即可以高收率获得仲胺。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701316

文献信息

• Enantioselective organocatalytic reductive amination of aliphatic ketones by benzothiazoline as hydrogen donor
  作者：Kodai Saito、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c2cc31486j

  日期：——

  The chiral phosphoric acid-catalyzed enantioselective reductive amination of aliphatic ketones with aromatic amines was successfully achieved by the use of benzothiazoline as the hydrogen donor. Corresponding chiral aliphatic amines were obtained with excellent enantioselectivities.

  通过使用苯并噻唑啉作为氢供体成功地实现了脂肪族酮与芳香族胺的手性磷酸催化对映选择性还原胺化反应。得到具有优良对映选择性的相应的手性脂族胺。
• A General Study of[(η5-Cp′)2Ti(η2-Me3SiC2SiMe3)]-Catalyzed Hydroamination of Terminal Alkynes: Regioselective Formation of Markovnikov and Anti-Markovnikov Products and Mechanistic Explanation (Cp′=C5H5, C5H4Et, C5Me5)
  作者：Annegret Tillack、Haijun Jiao、Ivette Garcia Castro、Christian G. Hartung、Matthias Beller

  DOI：10.1002/chem.200305674

  日期：2004.5.17

  A general study of the regioselective hydroamination of terminal alkynes in the presence of [(eta5-Cp)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (1), [(eta5-CpEt)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (CpEt=ethylcyclopentadienyl) (2), and [(eta5-Cp*)2Ti(eta2-Me3SiC2SiMe3)] (Cp*=pentamethylcyclopentadienyl) (3) is presented. While aliphatic amines give mainly the anti-Markovnikov products, anilines and aryl hydrazines yield the Markovnikov

  [[eta5-Cp）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（1），[（eta5-CpEt）2Ti（eta2-Me3SiC2SiMe3）]（CpEt =乙基环戊二烯基）（参照图2），给出[（η5 -Cp *）2 Ti（η2 -Me 3 SiC 2 SiMe 3）]（Cp * ＝五甲基环戊二烯基）（3）。脂族胺主要产生抗马尔可夫尼可夫产物，而苯胺和芳基肼则产生马尔可夫尼可夫异构体作为主要产物。有趣的是，使用脂肪族胺，例如正丁胺和苄胺，不同的催化剂导致观察到的区域选择性的显着变化。在这里，第一次简单地通过改变催化剂就观察到了从马尔可夫尼科夫产品到反马尔可夫尼科夫产品的高度选择性的转变。
• Commercial Supported Gold Nanoparticles Catalyzed Alkyne Hydroamination and Indole Synthesis
  作者：Shengzong Liang、Luisa Hammond、Bo Xu、Gerald B. Hammond

  DOI：10.1002/adsc.201600804

  日期：2016.10.20

  on titanium dioxide (TiO2) were found to be a highly efficient catalyst for alkyne hydroamination. Terminal alkynes could easily undergo intermolecular hydroamination with low catalyst loadings (0.2 mol% Au) under solvent‐free conditions. Indoles were efficiently synthesized using microwave heating through intramolecular hydroamination.

  发现负载在二氧化钛（TiO 2）上的商业金纳米颗粒是炔烃加氢胺化的高效催化剂。在无溶剂条件下，末端炔烃很容易在低催化剂负载量（0.2 mol％Au）下进行分子间加氢胺化反应。使用微波通过分子内加氢胺化有效地合成了吲哚。
• Chiral (cyclopentadienone)iron complexes with a stereogenic plane as pre-catalysts for the asymmetric hydrogenation of polar double bonds
  作者：Xishan Bai、Mattia Cettolin、Giulia Mazzoccanti、Marco Pierini、Umberto Piarulli、Valentina Colombo、Alberto Dal Corso、Luca Pignataro、Cesare Gennari

  DOI：10.1016/j.tet.2019.01.057

  日期：2019.3

  easy-to-prepare chiral (cyclopentadienone)iron pre-catalysts for enantioselective CO and CN hydrogenations. Starting from readily accessible achiral materials, six chiral (cyclopentadienone)iron complexes (1a-f) possessing a stereogenic plane were synthesized in racemic form. Based on the screening of pre-catalysts (±)-1a-f in the hydrogenation of ketones and ketimines, we selected two complexes (1a and 1d)

  在本文中，我们描述了一个易于制备的手性（环戊二烯酮）铁预催化剂小库，用于对映选择性的C O和C N加氢。从易于获得的非手性材料开始，以消旋形式合成了六个具有立体生成平面的手性（环戊二烯酮）铁配合物（1a-f）。基于在酮和酮亚胺加氢中筛选前催化剂（±）-1a-f，我们选择了两种配合物（1a和1d）用于半制备对映选择性HPLC拆分。通过XRD分析确定1a和1d分离的对映体的绝对构型（1a），并通过实验和DFT计算的ECD和ORD光谱进行比较（1d）。对映体纯催化剂（S）-1a和（R）-1d在几种酮和酮的不对称氢化中进行了测试，显示出良好的活性和适度的对映选择性，ee值从非常低到中等（54％）。
• A Convenient Rhodium-Catalyzed Intermolecular Hydroamination Procedure for Terminal Alkynes
  作者：Christian G. Hartung、Annegret Tillack、Harald Trauthwein、Matthias Beller

  DOI：10.1021/jo010444t

  日期：2001.9.1

  intermolecular hydroamination of alkynes is presented. Terminal alkynes react efficiently with anilines in the presence of cationic rhodium(I) catalysts under very mild reaction conditions (e.g., base and acid free at room temperature) to yield up to 99% of the corresponding imines. An easy one-pot protocol for the synthesis of secondary amines was developed by combining this alkyne amination reaction

  提出了炔烃的第一次铑催化的分子间加氢胺化反应。末端炔烃在阳离子铑（I）催化剂存在下，在非常温和的反应条件下（例如，室温下无碱和无酸）与苯胺有效反应，可生成高达99％的相应亚胺。通过将炔烃胺化反应与原位添加有机锂试剂相结合，开发了一种简单的一锅法合成仲胺的方案。