1-(azidomethyl)-2-ethylbenzene | 850015-25-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(azidomethyl)-2-ethylbenzene
• CAS: 850015-25-7
• 化学式: C₉H₁₁N₃
• 分子量: 161.206
• InChiKey: WPDDTTJCYXQSGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  14.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(azidomethyl)-2-ethylbenzene 、 二碳酸二叔丁酯 在 Co(II)TMP 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到2-tert-butoxycarbonyl-1,3-dihydro-1-methylisoindole
  参考文献：
  名称：

  饱和杂环的氮烯自由基方法；钴卟啉催化脂肪族叠氮化物的分子内闭环 CH 胺化

  摘要：

  钴卟啉催化的分子内闭环CH键胺化能够从脂肪族叠氮化物直接合成各种N-杂环。吡咯烷、恶唑烷、咪唑烷、异吲哚啉和四氢异喹啉可以在单一反应步骤中使用空气和湿气稳定的催化剂以良好至优异的产率获得。反应动力学研究结合 DFT 计算揭示了一种金属自由基型机制，涉及限速叠氮化物活化形成关键的钴 (III)-氮烯自由基中间体。随后从苄基 CH 键到氮宾自由基中间体的低势垒分子内 HAT，然后进行自由基回弹步骤，导致形成所需的 N-杂环产物。动力学同位素竞争实验与自由基型 CH 键激活步骤（分子内 KIE = 7）一致，该步骤发生在限速叠氮化物激活步骤之后。使用二碳酸二叔丁酯 (Boc2O) 可防止形成的胺产物的竞争性结合，从而显着提高反应速率。在这些条件下，反应在[催化剂]和[叠氮化物底物]中都显示出清晰的一级动力学，并且在[Boc2O]中是零级动力学。使用配备四个 (1S)-(-)- 的新型手性钴卟啉催化剂，可以在

  DOI：

  10.1002/chem.201700358
• 作为产物：
  描述：

  3-乙基甲苯 在 iron(II) acetate 、 (S,S)-2,6-双(4-异丙基-2-恶唑啉-2-基)吡啶 、 1-叠氮基-1,2-苯并氧代-3(1h)-酮 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以67%的产率得到1-(1-azidoethyl)-2-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  适合后期功能化的叔 C-H 键的金属催化叠氮化

  摘要：

  许多酶选择性地氧化未活化的脂肪族 C-H 键以形成醇；然而，生物系统不具备催化 C-H 键类似胺化的酶。由于含氮基团对治疗剂和临床上有用的天然产物的生物活性至关重要，因此此类酶的缺乏限制了潜在候选药物的发现。在一个突出的例子中，说明了结合氮基官能团的重要性，红霉素的酮转化为阿奇霉素中的 –N(Me)CH2– 基团，导致一种化合物可以每天给药一次，治疗时间更短。出于这些原因，合成化学家一直在寻找将 C-H 键直接转化为 C-N 键的催化剂。目前大多数用于 C-H 键胺化的催化剂不适合复杂分子的分子间官能化，因为它们需要过量的底物或导向基团、苛刻的反应条件、弱或酸性的 C-H 键或在氮原子上含有特殊基团的试剂. 在 C-H 键胺化反应中，在叔烷基上形成 C-N 键的那些反应特别有价值，因为这种键很难由在生物合成途径中通过氧化产生的酮或醇形成。在这里，我们报告了一种温和的、选择性的、铁催化的叔 C-H

  DOI：

  10.1038/nature14127

文献信息

• MAX BINDERS AS MYC MODULATORS AND USES THEREOF
  申请人：Massachusetts Institute of Technology

  公开号：US20170233405A1

  公开（公告）日：2017-08-17

  The present disclosure provides compounds of Formula (I′), Formula (I), Formula (II), Formula (II-A), Formula (III), and Formula (IV). The compounds described herein are MAX binders and/or modulators of Myc, Mad, or Mxi1 (e.g., inhibitors of Myc, Mad, or Mxi1), and may be useful in treating a subject with a disease associated with Myc, such as proliferative diseases (e.g., cancer). Also provided in the present disclosure are pharmaceutical compositions and kits including the compounds described herein, as well as methods of using and uses of the compounds, compositions, and kits.

  本公开提供了Formula (I′)、Formula (I)、Formula (II)、Formula (II-A)、Formula (III)和Formula (IV)的化合物。本文描述的化合物是MAX结合蛋白和/或Myc、Mad或Mxi1的调节剂（例如，Myc、Mad或Mxi1的抑制剂），可能在治疗与Myc相关的疾病的患者中有用，例如增殖性疾病（例如癌症）。本公开还提供了包括上述化合物的药物组合物和试剂盒，以及使用这些化合物、组合物和试剂盒的方法和用途。
• Catalytic Synthesis of N-Heterocycles via Direct C(sp³)–H Amination Using an Air-Stable Iron(III) Species with a Redox-Active Ligand
  作者：Bidraha Bagh、Daniël L. J. Broere、Vivek Sinha、Petrus F. Kuijpers、Nicolaas P. van Leest、Bas de Bruin、Serhiy Demeshko、Maxime A. Siegler、Jarl Ivar van der Vlugt

  DOI：10.1021/jacs.7b00270

  日期：2017.4.12

  challenging intramolecular direct C(sp3)–H amination of unactivated organic azides to generate a range of saturated N-heterocycles with the highest turnover number (TON) (1 mol% of 1, 12 h, TON = 62; 0.1 mol% of 1, 7 days, TON = 620) reported to date. The catalyst is easily recycled without noticeable loss of catalytic activity. A detailed kinetic study for C(sp3)–H amination of 1-azido-4-phenylbutane (S1) revealed

  在碱存在和有氧条件下，FeCl3 与氧化还原活性吡啶-氨基苯酚配体 NNOH2 配位生成 FeCl2(NNOISQ) (1)，具有高自旋 FeIII 和 NNOISQ 自由基配体。根据实验和计算数据推论，该配合物总体具有 S = 2 自旋态。以配体为中心的自由基与 Fe 中心反铁磁性耦合。易于获得、结构明确且空气稳定 1 可催化未活化有机叠氮化物具有挑战性的分子内直接 C(sp3)–H 胺化，生成一系列具有最高周转数 (TON) 的饱和 N-杂环（1 mol% 1、12 小时，TON = 62；0.1 mol% 1、7 天，TON = 620）。该催化剂易于回收，催化活性不会明显损失。对 1-叠氮基-4-苯基丁烷 (S1) 的 C(sp3)-H 胺化的详细动力学研究表明，叠氮化物底物为零级，催化剂和 Boc2O 为一级。中性预催化剂与 Boc2O 反应生成的阳离子铁络合物被提议作为催化活性物质。
• Substituted 6,6-Fused Nitrogenous Heterocyclic Compounds and Uses Thereof
  申请人：Genentech, Inc.

  公开号：US20160060262A1

  公开（公告）日：2016-03-03

  The invention provides novel compounds having the general formula: wherein X 1 is N or N + O − , and one of X 2 , X 3 and X 4 is N or N + —O − and the remainder of X 2 , X 3 and X 4 is C. R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 . A, B and Y are as described herein. Additionally compositions compounds of Formula I and methods of use are further described herein.

  该发明提供了具有一般式的新化合物：其中X1是N或N+O−，而X2、X3和X4中的一个是N或N+—O−，而X2、X3和X4的其余部分是C。 R2、R3、R4、R5、R6、A、B和Y如本文所述。此外，本文还进一步描述了配方I的化合物和使用方法。
• MODIFICATION OF ZEOLITIC IMIDAZOLATE FRAMEWORKS AND AZIDE CROSS-LINKED MIXED-MATRIX MEMBRANES MADE THEREFROM
  申请人：ODEH Ihab N.

  公开号：US20170252720A1

  公开（公告）日：2017-09-07

  Disclosed is a method of modifying a metal-organic framework (MOF), the modified MOF, and methods for using the same. The method of modification can include heating a mixture comprising an azide compound and a MOF to generate a nitrene compound and nitrogen (N2) from the azide compound and covalently bonding the nitrene compound to the MOF to obtain the modified MOF.
• US6884882B1
  申请人：——

  公开号：US6884882B1

  公开（公告）日：2005-04-26