(2-bromoethylidene)cycloheptane | 90149-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 英文名称: (2-bromoethylidene)cycloheptane
• 英文别名: Cycloheptane, (2-bromoethylidene)-；2-bromoethylidenecycloheptane
• CAS: 90149-86-3
• 化学式: C₉H₁₅Br
• 分子量: 203.122
• InChiKey: SGZIIUNFYSCHMN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  241.5±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.313±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2-bromoethylidene)cycloheptane 在 potassium tert-butylate 、 碳酸氢钠 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 N-(2-cycloheptylideneethyl)-4-methyl-N-(4-oxobutyl)benzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  简单烯烃的对映选择性分子内醛 α-烷基化：直接获得同烯产品

  摘要：

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。

  DOI：

  10.1021/ja4047312
• 作为产物：
  描述：

  环己二烯乙酸甲酯 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三溴化磷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2-bromoethylidene)cycloheptane
  参考文献：
  名称：

  手性 1,2,3-三唑盐催化 2,5-二酮哌嗪的不对称单烷基化和二烷基化以及四取代碳中心的构建

  摘要：

  手性螺环酰胺衍生的三唑鎓盐被用作不对称烷基化的新型相转移有机催化剂，以高产率构建含有一个或两个四取代碳中心的 2,5-二酮哌嗪基序，具有优异的顺式-非对映选择性和对映选择性。对照实验和 DFT 计算揭示了可能的反应机理和异常非对映选择性和对映选择性的起源。

  DOI：

  10.1002/anie.202114129

文献信息

• Radical Aza-Cyclization of α-Imino-oxy Acids for Synthesis of Alkene-Containing <i>N</i>-Heterocycles via Dual Cobaloxime and Photoredox Catalysis
  作者：Jia-Lin Tu、Jia-Li Liu、Wan Tang、Ma Su、Feng Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00224

  日期：2020.2.7

  Nitrogen-containing heterocycles are prevalent in both naturally and synthetically bioactive molecules. We report herein an unprecedented protocol for radical aza-cyclization of α-imino-oxy acids with pendant alkenes via synergistic photoredox and cobaloxime catalysis. With or without alkenes as the intermolecular cross-coupling partners, the transformation provides a variety of corresponding alkene-containing dihydropyrrole

  天然和合成生物活性分子中都普遍存在含氮杂环。我们在本文中报道了一种空前的协议，用于通过协同光氧化还原和钴肟催化的α-亚氨基-氧酸与侧链烯烃的氮杂氮环化。在有或没有烯烃作为分子间交叉偶联伴侣的情况下，转化以令人满意的产率提供了多种相应的含烯烃的二氢吡咯产物。在存在外部烯烃的情况下，串联反应产生具有优异的化学和立体选择性的E-选择性偶联产物。
• Synthesis of 3,4-Disubstituted Piperidines by Carbonyl Ene and Prins Cyclizations:  Switching between Kinetic and Thermodynamic Control with Brønsted and Lewis Acid Catalysts
  作者：Jodi T. Williams、Perdip S. Bahia、Benson M. Kariuki、Neil Spencer、Douglas Philp、John S. Snaith

  DOI：10.1021/jo052532+

  日期：2006.3.1

  to cis and trans 3,4-disubstituted piperidines is described. Carbonyl ene cyclization of aldehydes 4a−e catalyzed by MeAlCl2 in refluxing chloroform afforded the trans piperidines 7a−e with diastereomeric ratios of up to 93:7, while aldehyde 4f afforded solely the cis product 6f, which was resistant to isomerization to the trans isomer. It was demonstrated for 4a that the cyclization catalyzed by a

  描述了一种新的顺式和反式3,4-二取代哌啶方法。在回流的氯仿中，MeAlCl 2催化的醛4a - e的羰基烯环化反应提供了高达93：7的非对映异构体比例的反式哌啶7a - e，而醛4f仅提供了顺式异构体6f，对顺反异构体具有抗性异构体。对于4a，证明了在动力学控制下进行的多种路易斯酸在低温下催化的环化反应主要得到顺式哌啶6a。，并在升温时异构化为热力学上更稳定的反式哌啶7a。与此相反，环化王子4A - ë浓盐酸在CH催化2氯2在低温下，得到顺式的哌啶6A - Ë最多的非对映体比率，以> 98:2。这些环化反应的收率和非对映选择性可以通过使用HCl饱和的CH 2 Cl 2形成相应的氯化物，然后除去氨影响的HCl来改善。醛4f和4g在后一种条件下也以良好的产率环化。DFT计算（B3LYP / 6-31G（d））支持的机理研究表明，环化反应是通过具有显着碳正离子特性的机理进行的，顺式碳正离子比反
• Enantioselective Intramolecular Aldehyde α-Alkylation with Simple Olefins: Direct Access to Homo-Ene Products
  作者：Robert J. Comito、Fernanda G. Finelli、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1021/ja4047312

  日期：2013.6.26

  A highly selective method for the synthesis of asymmetrically substituted carbocycles and heterocycles from unactivated aldehyde-olefin precursors has been achieved via enantioselective SOMO-catalysis. Addition of a catalytically generated enamine radical cation across a pendent olefin serves to establish a general asymmetric strategy toward the production of a wide range of formyl-substituted rings

  通过对映选择性 SOMO 催化，实现了一种从未活化的醛-烯烃前体合成不对称取代的碳环和杂环的高选择性方法。在悬垂烯烃上添加催化生成的烯胺自由基阳离子有助于建立一般的不对称策略，以产生广泛的具有烯烃转位的甲酰基取代的环。从概念上讲，这种新颖的机制允许直接访问“均烯”型产品。
• Confined Acid-Catalyzed Asymmetric Carbonyl–Ene Cyclization
  作者：Luping Liu、Markus Leutzsch、Yiying Zheng、M. Wasim Alachraf、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.5b09484

  日期：2015.10.21

  A highly enantioselective Brønsted acid catalyzed intramolecular carbonyl-ene reaction of olefinic aldehydes has been developed. Using a confined imidodiphosphate catalyst, the reaction delivers diverse trans-3,4-disubstituted carbo- and heterocyclic five-membered rings in high yields and with good to excellent diastereo- and enantioselectivities. ESI-MS, NMR, and DFT mechanistic studies reveal that

  已开发出高度对映选择性的布朗斯台德酸催化的烯醛分子内羰基-烯反应。使用受限的亚胺二磷酸盐催化剂，该反应以高产率和良好的非对映选择性和对映选择性提供了多种反式-3,4-二取代碳和杂环五元环。ESI-MS、NMR 和 DFT 机理研究表明，该反应通过涉及新型共价中间体的逐步途径进行。
• A nickel(<scp>ii</scp>)-catalyzed asymmetric intramolecular Alder-ene reaction of 1,7-dienes
  作者：Wen Liu、Pengfei Zhou、Jiawen Lang、Shunxi Dong、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/c9cc01521c

  日期：——

  A highly diastereo- and enantioselective intramolecular Alder-ene reaction with an alkene as the enophile has been developed by using a chiral N,N′-dioxide/nickel(II) complex as the catalyst. This protocol provides a facile route towards the synthesis of diverse 3,4-disubstituted chroman, tetrahydroquinoline, piperidine and thiochroman derivatives in high yields with good to excellent diastereo- and

  通过使用手性N，N′-二氧化物/镍（II）配合物作为催化剂，开发了与烯作为亲亲物的高度非对映选择性和对映选择性的分子内Alder-ene反应。该方案为合成各种3,4-二取代的苯并二氢吡喃，四氢喹啉，哌啶和硫代苯并二氢吡喃衍生物提供了一条简便的途径，并具有良好的非对映选择性和对映选择性。