N,N'-bis(2-phenylbenzene)formamidine | 115293-11-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N'-bis(2-phenylbenzene)formamidine
• 英文别名: o-PhPhFormH；N,N'-di(biphenyl-2-yl)formamidine；N,N'-bis(2-phenylphenyl)methanimidamide
• CAS: 115293-11-3
• 化学式: C₂₅H₂₀N₂
• 分子量: 348.447
• InChiKey: YRZSPXVMMOVCBN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis(2-phenylbenzene)formamidine 在 碳酸氢钠 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以59%的产率得到N-hydroxy-N,N′-bis(2-biphenyl)formamidine
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Hydroxyformamidines by the N-Oxidation of Their Corresponding Formamidines

  摘要：

  用 MCPBA（间氯过氧苯甲酸）对 N,N′-二取代脒进行 N-氧化反应，可以温和、迅速且高效地制备相应的羟基脒。这一新的合成路线为制备 N,N′-二取代羟基脒提供了有吸引力的替代方案，取代经典的合成方法。研究发现，N-氧化反应的效率以及羟基甲脒的稳定性受到 N,N′-二芳基环上取代基的影响，例如，带有苯环2,6-位取代基的化合物可以获得更高的产率（高达92%）和更稳定的产品。产物通过¹H NMR、¹³C NMR、HRMS 和/或元素分析进行表征。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259329
• 作为产物：
  描述：

  2-联苯甲酰胺 在 PPA 作用下， 生成 N,N'-bis(2-phenylbenzene)formamidine
  参考文献：
  名称：

  Improved Phenanthridine Syntheses with Polyphosphoric Acid

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01635a074

文献信息

• Synthesis, Structures and Reactivity of Lanthanoid(II) Formamidinates of Varying Steric Bulk
  作者：Marcus L. Cole、Glen B. Deacon、Craig M. Forsyth、Peter C. Junk、Kristina Konstas、Jun Wang、Henry Bittig、Daniel Werner

  DOI：10.1002/chem.201202861

  日期：2013.1.21

  New reactive, divalent lanthanoid formamidinates [Yb(Form)2(thf)2] (Form=[RNCHNR]; R=o‐MeC6H4 (o‐TolForm; 1), 2,6‐Me2C6H3 (XylForm; 2), 2,4,6‐Me3C6H2 (MesForm; 3), 2,6‐Et2C6H3 (EtForm; 4), o‐PhC6H4 (o‐PhPhForm; 5), 2,6‐iPr2C6H3 (DippForm; 6), o‐HC6F4 (TFForm; 7)) and [Eu(DippForm)2(thf)2] (8) have been prepared by redox transmetallation/protolysis reactions between an excess of a lanthanoid metal,

  新的反应性二价镧系甲酰胺酸盐[Yb（Form）2（thf）2 ]（Form = [RNCHNR]; R = o- MeC 6 H 4（o- TolForm; 1），2,6-Me 2 C 6 H 3（XylForm; 2），2,4,6-Me 3 C 6 H 2（MesForm; 3），2,6-Et 2 C 6 H 3（EtForm; 4），o -PhC 6 H 4（o- PhPhForm ; 5），2,6‐i Pr 2 C 6 H 3（DippForm; 6），o -HC 6 F 4（TFForm; 7））和[Eu（DippForm）2（thf）2 ]（8）是通过在两过量的镧系金属Hg（C 6 F 5）2和相应的甲am（HForm）。X射线晶体结构2 – 6和8表明它们是具有六配位镧系元素原子的单体，与N，N螯合'-形式的配体和顺式-thf供体。但是，[Yb（TFForm）2（thf）2 ]
• Tailor-made synthesis of various backbone-substituted imidazolinium salts by triflic anhydride mediated intramolecular cyclisation
  作者：Jun Zhang、Xiaolong Su、Jun Fu、Xinke Qin、Meixin Zhao、Min Shi

  DOI：10.1039/c2cc34952c

  日期：——

  We have found a Tf2O-mediated intramolecular cyclization reaction and have revealed an intriguing stereoselectivity and a regioselectivity during the preparation of intermediate alcohols, which allow for the tailor-made synthesis of various backbone-substituted imidazolinium salts, and structurally specific syn-4,5-disubstituted imidazolinium salts.

  我们发现了一种由 Tf2O 介导的分子内环化反应，并揭示了在制备中间醇过程中令人感兴趣的立体选择性和区域选择性，从而可以定制合成各种骨架取代的咪唑啉鎓盐以及结构特殊的合成-4,5-二取代咪唑啉鎓盐。
• Ligand effects in the syntheses and structures of novel heteroleptic and homoleptic bismuth(iii) formamidinate complexes
  作者：Markus Brym、Craig M. Forsyth、Cameron Jones、Peter C. Junk、Richard P. Rose、Andreas Stasch、David R. Turner

  DOI：10.1039/b705202b

  日期：——

  BiX3 (X = Cl or Br) gave a range of bismuth(III) formamidinate complexes [Bi(L)Br(µ-Br)(thf)]2 (L = L1, L4), [Bi(L1)Cl2(thf)}2Bi(L1)Cl2], [Bi(L)2X] (L = L2, L5, X = Br; L = L1, X = Cl), and [Bi(L)3] (L = L2, L3). An analogous organometallic complex Bi(L1)2Bun was also isolated as a side product in one instance. Structural characterisation of the di-halide complexes show symmetrical dimers for X = Br

  碱金属甲酰胺盐M（RNC（H）NR）的复分解反应，M = Li或K；R ＝ C 6 H 3 -2，6-Pr i 2（L 1），C 6 H 3 -2，6-Et 2（L 2）；C 6 H 2 -2,4,6-Me 3（L 3），C 6 H 3 -2,6-Me 2（L 4）或C 6 H 4 -2-Ph（L 5），以及BiX 3（X = Cl或Br）给出了一系列铋（III）甲酰胺酸盐配合物[Bi（L）Br（µ-Br）（thf）]2（L = L 1，L 4），[Bi（L 1）Cl 2（thf）} 2 Bi（L 1）Cl 2 ]，[Bi（L） 2 X]（L = L 2，L 5，X ＝ Br； L ＝ L 1，X ＝ Cl）和[Bi（L） 3 ]（L ＝ L 2，L 3）。类似的有机金属配合物Bi（L 1） 2 Bu n在一种情况下也被分离为副产品。二卤化物配合物的结构表征显示X = Br的对称二聚体，
• Ring-expanded iridium and rhodium<i>N</i>-heterocyclic carbene complexes: a comparative DFT study of heterocycle ring size and metal center diversity
  作者：E. Ö. Karaca、M. Akkoç、E. Öz、S. Altin、V. Dorcet、T. Roisnel、N. Gürbüz、Ö. Çelik、A. Bayri、C. Bruneau、S. Yaşar、I. Özdemir

  DOI：10.1080/00958972.2017.1287906

  日期：2017.4.3

  in the presence of K2CO3 under aerobic conditions. Complexes, represented by the formula [ML1,2(COD)Cl] (where M = Ir or Rh and L is a ring-expanded N-heterocyclic carbene ligand), were synthesized in the presence of the corresponding free carbene and iridium or rhodium metal precursors in tetrahydrofuran. All new re-NHC complexes were characterized by different analytical techniques, including NMR

  摘要 合成了一系列新的扩环六元和七元 N-杂环卡宾前体 (re-NHCs) 及其过渡金属配合物。通过密度泛函理论（DFT）研究了合成材料的基本性质。在有氧条件下，通过相应的烷基二溴化物或烷基二碘化物与 N,N'-双-(2-苯基苯)甲脒在 K2CO3 存在下反应，以良好的收率合成了六元和七元 re-NHC。在相应的游离卡宾和铱或铑的存在下合成由式 [ML1,2(COD)Cl] 表示的配合物（其中 M = Ir 或 Rh，L 是扩环的 N-杂环卡宾配体）四氢呋喃中的金属前体。所有新的 re-NHC 复合物都通过不同的分析技术进行表征，包括 NMR 光谱、X 射线衍射、紫外光谱和元素分析。根据分子静电势计算，配合物的亲电性从高到低排列为 Ir-6-DiPh、Rh-6-DiPh 和 Ir-7-DiPh。配合物的 HOMO、LUMO 和能隙由 DFT 计算。根据 DFT 分析，可以预测 Rh-6-DiPh
• Synthesis and structural characterisation of heavy alkaline earth N,N′-bis(aryl)formamidinate complexes
  作者：Marcus L. Cole、Glen B. Deacon、Craig M. Forsyth、Kristina Konstas、Peter C. Junk

  DOI：10.1039/b602210c

  日期：——

  Treatment of calcium or strontium with 2.0 equivalents of N,N′-bis(o-methylphenyl)formamidine (o-TolFormH), N,N′-bis(2,6-dimethylphenyl)formamidine (XylFormH) or N,N′-bis(o-phenylphenyl)formamidine (o-PhPhFormH) in the presence of 1.0 equivalent of Hg(C6F5)2 in tetrahydrofuran (thf) affords the bis(formamidinate) complexes [Ca(o-TolForm)2(thf)2] (1), [Ca(XylForm)2(thf)2] (2), [Ca(o-PhPhForm)2(thf)2]·thf (3), [Sr(o-TolForm)2(thf)3] (4), [Sr(XylForm)2(thf)3]·3thf (5) and [Sr(o-PhPhForm)2(thf)3]·2thf (6). Analogous reactions with barium were generally unsatisfactory but [Ba(o-PhPhForm)2(thf)3]·2thf (7) was successfully prepared. Compounds 1–7 have been characterised by various spectroscopic methods (1H, 13C1H} NMR and IR), elemental analyses and, for 1, 2 and 4–6, X-ray crystallography. The calcium complexes are monomeric and six-coordinate with either transoid octahedral or trigonal prismatic geometry, whilst the larger radius of strontium accommodates an additional thf solvent donor to give seven-coordinate structures with two types of coordination polyhedra.

  将钙或锶与 2.0 等量的 N,Nâ²-双(邻甲基苯基)甲脒 (o-TolFormH)、N,Nâ²-双(2,6-二甲基苯基)甲脒 (XylFormH) 或 N,Nâ²-双(邻苯基苯基)甲脒 (o-PhPhFormH)在 1.0当量的 Hg(C6F5)2 在四氢呋喃（thf）中生成双（甲脒）络合物 [Ca(o-TolForm)2(thf)2] (1)、[Ca(XylForm)2(thf)2] (2)、[3）、[Sr(o-TolForm)2(thf)3]（4）、[Sr(XylForm)2(thf)3]Â-3thf（5）和[Sr(o-PhPhForm)2(thf)3]Â-2thf（6）。与钡的类似反应通常并不令人满意，但[Ba(o-PhPhForm)2(thf)3]Â-2thf (7) 已成功制备。化合物 1â7 已通过各种光谱方法（1H、13C1H} NMR 和 IR）、元素分析以及 X 射线晶体学（对于 1、2 和 4â6 而言）进行了表征。钙配合物是单体，具有横八面体或三棱柱的六配位几何形状，而锶的半径较大，可以容纳额外的thf溶剂供体，从而产生具有两种配位多面体的七配位结构。