trans-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepan 2,2-dioxide | 136779-29-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机硫酸及其衍生物
• 英文名称: trans-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepan 2,2-dioxide
• 英文别名: (4R,7R)-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepane 2,2-dioxide
• CAS: 136779-29-8
• 化学式: C₆H₁₂O₄S
• 分子量: 180.225
• InChiKey: FFNNTDFOYJVHHU-PHDIDXHHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  61
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepan 2,2-dioxide 在 四氢吡咯 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.07h， 生成 (2S,5S)-2,5-dimethyl-1-(3',5'-dimethylphenyl)phospholane
  参考文献：
  名称：

  Desymmetrization of meso-Hydrobenzoin Using Chiral, Nucleophilic Phosphine Catalysts

  摘要：

  The desymmetrization of meso-hydrobenzoin is described using chiral phosphine catalysts 8b-d and 9-11. The best enantioselectivity at room temperature was obtained with the newly synthesized phospholane 8c and benzoic anhydride, but the reaction is very slow. Much faster reactions, but somewhat lower enantioselectivities were observed using the bicyclic phosphine catalyst 9. To obtain product 5a with >90% ee required conditions where the ee is upgraded due to the formation of the dibenzoate 6a. Among the new phospholane catalysts, 8b has the best selectivity in the kinetic resolution of benzylic alcohols, but not at the level observed previously with catalyst 11.

  DOI：

  10.1021/jo030279c
• 作为产物：
  描述：

  2,5-己二醇 在 氯化亚砜 、 sodium periodate 、 ruthenium(III) chloride trihydrate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.0h， 以24%的产率得到trans-4,7-dimethyl-1,3,2-dioxathiepan 2,2-dioxide
  参考文献：
  名称：

  铜催化区域发散性硅酮与二氧化碳和甲硅烷基硼烷的艾伦烯化

  摘要：

  在 70 °C 下，在铜催化剂存在下，以 PhMe2Si-B(pin) 作为硅源，在 CO2 气氛下开发了丙二烯的区域发散硅羧化反应。反应的区域选择性通过适当的配体选择成功逆转; 使用 rac-Me-DuPhos 作为配体获得羧化乙烯基硅烷，而使用 PCy3 获得羧化烯丙基硅烷。因此，可以从单个丙二烯底物选择性地和区域发散地合成两种不同的羧化硅烷。

  DOI：

  10.1021/ja512040c

文献信息

• Fine-Tuning Monophosphine Ligands for Enhanced Enantioselectivity. Influence of Chiral Hemilabile Pendant Groups
  作者：Aibin Zhang、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol0495063

  日期：2004.4.1

  [reaction: see text] C(2)-Symmetric P-(2-X-aryl)-2,5-dialkylphospholanes (X = dioxolan-2-yl or dioxan-2-yl), designed on the basis of a working model for asymmetric induction, are effective ligands for the Ni(II)-catalyzed asymmetric hydrovinylation of styrenes. Excellent yields (>99%), selectivities for the desired 3-arylbutenes (>99%), high S/C ratios (>1200), and ee's (up to 91%) have been realized for a

  [反应：请参见文本] C（2）-对称的P-（2-X-芳基）-2,5-二烷基膦酸酯（X = dioxolan-2-yl或dioxan-2-yl），是根据工作原理设计的不对称诱导的模型是Ni（II）催化的苯乙烯不对称氢乙烯基化的有效配体。对于许多原型乙烯基芳烃，已经实现了优异的收率（> 99％），对所需3-芳基丁烯的选择性（> 99％），高S / C比（> 1200）和ee（最高91％）。在二氧戊环系列中，选择性取决于C（4）和C（5）（）碳的构型。
• [DE] FERROCENYL-1, 2-DIPHOSPHINE, DEREN HERSTELLUNG UND DEREN VERWENDUNG<br/>[EN] FERROCENYL-1, 2-DIPHOSPHINES, THE PRODUCTION THEREOF AND THEIR USE<br/>[FR] FERROCENYL-1, 2-DIPHOSPHINES, LEUR PREPARATION ET LEUR UTILISATION
  申请人：SOLVIAS AG

  公开号：WO2005056568A1

  公开（公告）日：2005-06-23

  Verbindungen der Formel (I) in Form von Racematen, Gemischen von Diastereomeren oder im wesentlichen reinen Diastereomeren, worin R1 ein Wasserstoffatom oder C1-C4-Alkyl bedeutet, und wenigstens ein Sekundärphosphin eine unsubstituierte oder substituierte zyklische Phosphingruppe darstellt, oder deren Phosphoniumsalze mit ein oder zwei monovalenten Anionen oder einem divalenten Anion. Die Verbindungen der Formel (I) werden über ein neues Verfahren zugänglich und sind wertvolle Liganden für katalytisch wirksame Metallkomplexe in der asymmetrischen Synthese.

  Formula (I)的连接形式，以拉克米形式、二对异构体混合物或基本纯的二对异构体形式存在，其中R1代表氢原子或C1-C4烷基，至少一种次磷酸酯是未取代或取代的环状磷基，或其磷酸铵盐具有一个或两个一价阴离子或一个二价阴离子。Formula (I)的化合物通过一种新方法可获得，并且它们是用于不对称合成中的具有催化活性的金属配合物的宝贵配体。
• Synthesis and Application of Chiral Phospholane Ligands Bearing a Sterically and Electrically Adjustable Moiety
  作者：Kazuhiko Matsumura、Hideo Shimizu、Takao Saito、Hidenori Kumobayashi

  DOI：10.1002/adsc.200390008

  日期：2003.1

  A series of C1-symmetric phosphine-phospholane ligands, 1-(disubstituted phosphino)-2-(phospholano)benzenes (5), which are called UCAPs, with an achiral phosphino group and a chiral phospholane which can be sterically and electrically adjustable, has been designed and synthesized. In the asymmetric hydrogenation of (Z)-N-benzoyl-1-phenylpropenamine (3), the stereorecognition abilities of the 5d−e–Rh

  一系列的C 1对称膦-膦配体，1-（二取代膦基）-2-（膦基）苯（5），称为UCAP，具有非手性膦基和可空间和电调节的手性膦酸酯，已经设计和合成。在（Z）-N-苯甲酰基-1-苯基丙胺（3）的不对称氢化中，非手性磷上具有较大芳基取代基的5d-e -Rh催化剂的立体识别能力优于DuPHOS- Rh催化剂。讨论了不同取代基对非手性磷原子的影响。
• Synthesis of New Atropisomeric Bisphosphine Ligands Bearing Chiral Phospholane and Their Use in Asymmetric Hydrogenation.
  作者：Naoto FUJIE、Mariko MATSUI、Kazuo ACHIWA

  DOI：10.1248/cpb.47.436

  日期：——

  Novel chiral bisphosphine ligands bearing (2S, 5S)-dimethylphospholano group on a chiral biphenyl back-bone were designed and prepared. Asymmetric hydrogenations of a ketone and an olefin with the rhodium(I) complex catalysts prepared in situ from [Rh(COD)Cl]2 and (R)-2, 2'-bis[(2"S, 5"S)-2", 5"-dimethylphospholano]-5, 5'-dimethoxy-4, 4', 6, 6'-tetramethyl-1, 1'-biphenyl and (S)-2, 2'-bis[(2"S, 5S")-2", 5"-dimethylphospholano]-5, 5'-dimethoxy-4, 4', 6, 6'-tetramethyl-1, 1'-biphenyl gave the corresponding alcohol and alkane in high yields. The asymmetric hydrogenations with these ligands showed a different enantioselectivity.

  设计并制备了在手性联苯背骨架上带有 (2S, 5S) 二甲基膦基的新型手性双膦配体。在铑（I）络合物催化剂的作用下，用[Rh(COD)Cl]2 和(R)-2, 2'-双[(2 "S, 5 "S)-2", 5"-二甲基磷酰]-5, 5'-二甲氧基-4, 4'、6，6'-四甲基-1，1'-联苯和 (S)-2，2'-双[(2 "S，5S")-2"，5"-二甲基磷杂环戊烷]-5，5'-二甲氧基-4，4'，6，6'-四甲基-1，1'-联苯高产率地得到了相应的醇和烷。这些配体的不对称氢化反应显示出不同的对映选择性。
• Subtleties in asymmetric catalyst structure: the resolution of a 6-phospha-2,4,8-trioxa-adamantane and its applications in asymmetric hydrogenation catalysis
  作者：Jonathan Hopewell、Piotr Jankowski、Claire L. McMullin、A. Guy Orpen、Paul G. Pringle

  DOI：10.1039/b916359j

  日期：——

  An efficient, classical resolution of the versatile P-ligand intermediate 6-phospha-2,4,8-trioxa-adamantane (CgPH) is described and the rhodium complex of the optically pure secondary phosphine β-CgPH is an active and moderately selective asymmetric hydrogenation catalyst.

  描述了多功能 P-配体中间体 6-phospha-2,4,8-trioxa-adamantane (CgPH) 的高效、经典拆分，并且光学纯仲膦 β-CgPH 的铑络合物是一种活性且中等选择性的不对称化合物。加氢催化剂。