(E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)malonate | 164527-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)malonate
• 英文别名: dimethyl 3-(4-chlorophenyl)-2-propenylmalonate；dimethyl 2-[(E)-3-(4-chlorophenyl)prop-2-enyl]propanedioate
• CAS: 164527-51-9
• 化学式: C₁₄H₁₅ClO₄
• 分子量: 282.724
• InChiKey: ABARYEIIAAJSGB-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  365.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.217±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)malonate 、 4-methyl-2,3-pentadienyl methanesulfonate 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化的[2 + 2]-艾伦烯的环加成反应

  摘要：

  描述了阳离子膦金 (I) 催化的丙二烯和烯烃之间的分子内 [2 + 2]-环加成形成亚烷基-环丁烷。此外，报道的环异构化反应提供了使用手性联芳基膦金 (I) 配合物作为催化剂获得对映体富集的双环-[3.2.0] 结构的途径。

  DOI：

  10.1021/ja075412n
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(4-氯苯基)-2-丙烯-1-醇 在 吡啶 、 2,2'-联吡啶 、 6-C7H8)> 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (E)-dimethyl 2-(3-(4-chlorophenyl)allyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Regiocontrol and Stereoselectivity in Tungsten-Bipyridine Catalysed Allylic Alkylation

  摘要：

  Tungsten-bipyridine complexes, generated in situ, catalyse the allylic alkylation of isocinnamyl methyl carbonate by dimethyl sodiomalonate [NaCH(CO2CH3)(2)] with complete syn-stereoselectivity. When para substituted aryl-allyl methyl carbonates are employed, the regioselectivity correlates with Swain-Lupton parameters. Cross-over experiments demonstrate that the reactions do not procede via the conventional [M(0)] --> [M(II) allyl](+) --> [M(0) allyl-Nu] catalytic cycle.

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00481-m

文献信息

• Recoverable Resin-Supported Pyridylamide Ligand for Microwave-Accelerated Molybdenum-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylations:  Enantioselective Synthesis of Baclofen
  作者：Oscar Belda、Stina Lundgren、Christina Moberg

  DOI：10.1021/ol034605m

  日期：2003.6.1

  microwave-accelerated molybdenum-catalyzed asymmetric allylic alkylation. The reaction afforded the product in high yield and with high regio- and enantioselectivity. The heterogeneous ligand could be reused several times with no change in the reaction outcome. The asymmetric allylic alkylation was employed as the key step in the enantioselective synthesis of (R)-baclofen. [reaction: see text]

  描述了一系列4-单取代的吡啶酰胺和树脂负载的吡啶酰胺的合成。在微波加速的钼催化的不对称烯丙基烷基化反应中评估了配体。该反应以高收率和高区域选择性和对映选择性提供产物。异质配体可以重复使用几次，而反应结果不会改变。不对称烯丙基烷基化被用作（R）-baclofen对映选择性合成中的关键步骤。[反应：看文字]
• Chemo-, Regio- and Stereoselective Heck Arylation of Allylated Malonates: Mechanistic Insights by ESI-MS and Synthetic Application toward 5-Arylmethyl-γ-lactones
  作者：Caio C. Oliveira、Marcelo V. Marques、Marla N. Godoi、Thaís Regiani、Vanessa G. Santos、Emerson A. F. dos Santos、Marcos N. Eberlin、Marcus M. Sá、Carlos R. D. Correia

  DOI：10.1021/ol502529v

  日期：2014.10.3

  We describe herein a general method for the controlled Heck arylation of allylated malonates. Both electron-rich and electron-poor aryldiazonium salts were readily employed as the aryl-transfer agents in good yields and in high chemo-, regio-, and stereoselectivity without formation of decarboxylated byproducts. Reaction monitoring via ESI-MS was used to support the formation of chelated Pd species

  我们在本文中描述了控制烯丙基化丙二酸酯的Heck芳基化的一般方法。富电子和贫电子的芳基重氮盐都容易以高收率和高化学，区域和立体选择性用作芳基转移剂，而不会形成脱羧副产物。通过ESI-MS进行的反应监测用于支持通过催化循环形成螯合的Pd物质。另外，一些Heck加合物已成功用于药理活性γ-内酯的全合成。
• Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxides: DIAPHOXs. Formal enantioselective synthesis of (−)-paroxetine
  作者：Tetsuhiro Nemoto、Tatsurou Sakamoto、Takashi Fukuyama、Yasumasa Hamada

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.05.120

  日期：2007.7

  An Ir-catalyzed asymmetric allylic alkylation using chiral diaminophosphine oxide is described. Asymmetric allylic alkylation of terminal allylic carbonates proceeded using 5 mol % of Ir catalyst, 5 mol % of DIAPHOX 1i, 10 mol % of NaPF6, 10 mol % of LiOAc, and N,O-bis(trimethylsilyl)acetamide (BSA), affording the corresponding branched products in excellent yield and in up to 95% ee. The developed

  描述了使用手性二氨基膦氧化物的Ir催化的不对称烯丙基烷基化。使用5 mol％的Ir催化剂，5 mol％的DIAPHOX 1i，10 mol％的NaPF 6、10 mol％的LiOAc和N，O-双（三甲基甲硅烷基）乙酰胺（BSA）进行末端烯丙基碳酸酯的不对称烯丙基烷基化以极高的收率和高达95％的ee提供相应的分支产品。所开发的催化不对称反应已成功应用于（-）-帕罗西汀的正式对映选择性合成。
• Ferrocenyliminophosphites as Easy-to-Modify Ligands for Asymmetric Catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Marina G. Maksimova、Sergey V. Zheglov、Oleg G. Bondarev、Eduard B. Benetsky、Sergey E. Lyubimov、Pavel V. Petrovskii、Anzhelika A. Kabro、Evamarie Hey-Hawkins、Sergey K. Moiseev、Valery N. Kalinin、Vadim A. Davankov

  DOI：10.1002/ejoc.200700396

  日期：2007.10

  phosphite-type ligands derived from readily available ferrocene-based iminoalcohols were successfully used in Rh-catalysed hydrogenations and Pd-catalysed allylic substitutions of a variety of substrates. Moderate-to-high catalytic activities under standard conditions were observed, and the enantiomeric excess of the products were up to 97 %. Results obtained under systematic variation of the ligand parameters

  几种源自易于获得的二茂铁基亚氨基醇的 N,P 二齿亚磷酸酯型配体已成功用于各种底物的 Rh 催化氢化和 Pd 催化的烯丙基取代。在标准条件下观察到中到高的催化活性，产物的对映体过量高达 97%。在配体参数的系统变化下获得的结果表明，对映选择性主要由磷酸中心的性质以及 C*HN 片段中的取代基决定。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)
• Substituted Pyridylamide Ligands in Microwave-Accelerated Mo(0)-Catalysed Allylic Alkylations
  作者：Christina Moberg、Oscar Belda

  DOI：10.1055/s-2002-33345

  日期：——

  bis-pyridylamides were prepared by microwave accelerated nucleophilic substitution of the 4-and 6-halo substituted derivatives of the parent ligand la. The ligands were used in the asymmetric allylation of cinnamyl carbonate catalysed by Mo(0) in which the 4-chloro- and 4-pyrrolidyl substituted ligand derivatives exhibited high regioselectivity (74:1 and 88:1. respectively) and enantioselectivity (96% ee), whereas

  通过微波加速亲核取代母配体1a的4-和6-卤代衍生物制备新型4-和6-取代双吡啶酰胺。该配体用于由 Mo(0) 催化的碳酸肉桂酯的不对称烯丙基化反应，其中 4-氯代和 4-吡咯烷基取代的配体衍生物表现出高区域选择性（分别为 74:1 和 88:1）和对映选择性（96% ee)，而 6-取代配体在相同条件下不产生产物。其他烯丙基底物用于探索该过程的一般性。