2-acryloyl-1-benzyl-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one | 657395-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-acryloyl-1-benzyl-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
• 英文别名: 2-acryloyl-1-benzyl-5,5-di-methyl-3-pyrazolidinone；3-Pyrazolidinone, 5,5-dimethyl-2-(1-oxo-2-propenyl)-1-(phenylmethyl)-；1-benzyl-5,5-dimethyl-2-prop-2-enoylpyrazolidin-3-one
• CAS: 657395-57-8
• 化学式: C₁₅H₁₈N₂O₂
• 分子量: 258.32
• InChiKey: TXSUXMYAHRHZLI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  40.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-acryloyl-1-benzyl-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one 在 chiral palladium(II)-phosphinooxazolidine 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (1R,4R,7R)-7-(1-benzyl-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidine-2-carbonyl)-2-azabicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid phenyl ester
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthetic methodology of chiral isoquinuclidines by the enantioselective Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridines using chiral cationic palladium–phosphinooxazolidine catalyst

  摘要：

  High purity chiral isoquinuclidines (97%ee) were obtained from the enantioselective Diels-Alder reaction of 1-phenoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine with 1-benzyl-2-acry loylpyrazolidin-3-one using chiral cationic palladiurn-phosphinooxazolidine (Pd-POZ) catalyst. The obtained DA adduct was easily converted to the chiral piperidine derivative bearing three stereogenetic centers in the structure. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.099
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基吡唑啉-3-酮 在 potassium carbonate 、 sodium iodide 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 丁酮 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-acryloyl-1-benzyl-5,5-dimethyl-pyrazolidin-3-one
  参考文献：
  名称：

  An efficient synthetic methodology of chiral isoquinuclidines by the enantioselective Diels–Alder reaction of 1,2-dihydropyridines using chiral cationic palladium–phosphinooxazolidine catalyst

  摘要：

  High purity chiral isoquinuclidines (97%ee) were obtained from the enantioselective Diels-Alder reaction of 1-phenoxycarbonyl-1,2-dihydropyridine with 1-benzyl-2-acry loylpyrazolidin-3-one using chiral cationic palladiurn-phosphinooxazolidine (Pd-POZ) catalyst. The obtained DA adduct was easily converted to the chiral piperidine derivative bearing three stereogenetic centers in the structure. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.08.099

文献信息

• Enantioselective 1,3-Dipolar Cycloadditions of Diazoacetates with Electron-Deficient Olefins
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Takahiro Soeta

  DOI：10.1021/ol070364x

  日期：2007.4.1

  [reaction: see text] A general strategy for highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of diazoesters to beta-substituted, alpha-substituted, and alpha,beta-disubstituted alpha,beta-unsaturated pyrazolidinone imides is described. Cycloadditions utilizing less reactive alpha,beta-disubstituted dipolarophiles require elevated reaction temperatures, but still provide the corresponding pyrazolines

  [反应：见正文]描述了将重氮酯高度对映选择性1,3-偶极环加成至β-取代的，α-取代的和α，β-二取代的α，β-不饱和吡唑烷酮酰亚胺的一般策略。利用反应性较低的α，β-二取代的双极性亲和剂的环加成反应需要升高的反应温度，但仍提供具有优异对映选择性的相应吡唑啉。最后，说明了使用这种环加成法作为关键步骤的有效合成（-）-麦芽糖苷A的方法。
• The Role of Achiral Pyrazolidinone Templates in Enantioselective Diels−Alder Reactions:  Scope, Limitations, and Conformational Insights
  作者：Mukund P. Sibi、Levi M. Stanley、Xiaoping Nie、Lakshmanan Venkatraman、Mei Liu、Craig P. Jasperse

  DOI：10.1021/ja066425o

  日期：2007.1.1

  were also observed in reactions of 7d with chiral Lewis acids derived from relatively small chiral ligands, suggesting the pyrazolidinone templates are capable of relaying stereochemical information from the ligand to the reaction center. Lewis acids capable of adapting square planar geometries, such as Cu(OTf)2, Cu(ClO4)2, and Pd(ClO4)2, were found to be particularly effective at providing high selectivities

  我们评估了非手性吡唑烷酮模板与手性路易斯酸在室温、对映选择性 Diels-Alder 环加成反应中的作用。检查了fluxional N(1) 取代基的作用，庞大的1-萘甲基组提供高达99%ee 的对映选择性，而具有较小fluxional 组的模板提供较低的选择性。在 7d 与衍生自相对较小手性配体的手性路易斯酸的反应中也观察到高选择性，表明吡唑烷酮模板能够将立体化学信息从配体传递到反应中心。发现能够适应方形平面几何形状的路易斯酸，例如 Cu(OTf)2、Cu(ClO4)2 和 Pd( )2，在提供高选择性方面特别有效。此外，已证明吡唑烷酮模板的 C-5 位取代对最佳选择性至关重要。附加有许多常见的亲二烯体和各种二烯的最佳吡唑烷酮的反应证明了这种非手性模板的实用性。此外，催化负载可以降低到 2.5 mol%，而选择性基本上没有损失。Pi-Pi 相互作用被评估为一种解释在室温下观察到的异常高选择性的手段。最后，采用非
• Efficient generation of an oxidopyrylium ylide using a Pd catalyst and its [5+2] cycloadditions with several dipolarophiles
  作者：Hiroyuki Suga、Taichi Iwai、Masahiro Shimizu、Kie Takahashi、Yasunori Toda

  DOI：10.1039/c7cc09552j

  日期：——

  6-acetoxy-6-acetoxymethyl-2H-pyran-3(6H)-one using a Pd catalyst and [5+2] cycloadditions of the resulting ylide are described. Among substituted styrene derivatives as dipolarophiles, electron-rich styrenes showed higher yield (up to 80%). The [5+2] cycloaddition reactions can also be applied to exo-methylene cyclic compounds, and an improved method for the synthesis of polygalolide intermediate has been

  描述了使用Pd催化剂从6-乙酰氧基-6-乙酰氧基甲基-2 H-吡喃-3（6 H）-1生成氧化吡啶鎓叶立德的有效方法，以及所得的叶立德的[5 + 2]环加成。在取代的苯乙烯衍生物（如双极性亲和剂）中，富电子苯乙烯显示出更高的收率（高达80％）。[5 + 2]环加成反应也可以用于外亚甲基环状化合物，并且已经证明了一种改进的合成聚没食子酸酯中间体的方法。
• Asymmetric 1,3-Dipolar Cycloaddition Reactions of Nitrile Oxides Catalyzed by Chiral Binaphthyldiimine-Ni(II) Complexes
  作者：Hiroyuki Suga、Yuki Adachi、Kouhei Fujimoto、Yasuhisa Furihata、Teruko Tsuchida、Akikazu Kakehi、Toshihide Baba

  DOI：10.1021/jo802392c

  日期：2009.2.6

  enantioselectivities and regioselectivities were obtained for the reactions using pyrazolidinone derivatives as the dipolarophiles. For the cycloadditions of 2-(2-alkenoyl)-1-benzyl-5,5-dimethyl-3-pyrazolidinones catalyzed by (R)-BINIM-4(3,5-xylyl)-2QN-Ni(II) complex (30 mol %), the enantioselectivity varied from 75% to 95% ee. The reactions between several nitrile oxides and 2-acryloyl-1-benzyl-5,5-di

  在手性联萘二胺（BINIM）-Ni（II）配合物的存在下，几种腈氧化物与3-（2-烯基）-2-恶唑烷酮和2-（2-烯基）-3-吡唑烷酮衍生物之间进行不对称环加成反应。作为催化剂。使用（R）-BINIM-4（3,5-二甲苯基）-2QN-Ni（II）配合物（30 mol％），区域选择性好（4-Me / 5-Me = 85:15），对映选择性高（96％ee）对于可分离的2,4,6-三甲基苄腈氧化物与3-巴豆酰基-5,5-二甲基-2-恶唑烷酮之间的反应，获得4-Me加合物的4-Me。在MS4Å存在下，由相应的羟基苯甲酰氯生成的取代的和未取代的苯甲腈氧化物和脂族腈氧化物与3-巴豆酰基-5,5-二甲基-2-恶唑烷酮，5,5-二甲基-3- （2-戊烯基）-2-恶唑烷酮，5,5-二甲基-3- [3-（乙氧基羰基）丙烯酰基] -2-恶唑烷酮，1-苄基-2-巴豆酰基-5,5-二甲基-3-吡唑烷酮和（R）-BI
• Chiral Lewis Acid Catalyzed Asymmetric Cycloadditions of Carbonyl Ylides Generated from Diazoimide Derivatives and Their Synthetic Applications to Indolizidine Alkaloids
  作者：Hiroyuki Suga、Yuta Hashimoto、Shingo Yasumura、Ryota Takezawa、Kennosuke Itoh、Akikazu Kakehi

  DOI：10.1021/jo401837d

  日期：2013.11.1

  Highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition reactions, catalyzed by chiral Lewis acids, between several 3-(2-alkenoyl)-2-oxazolidinones and carbonyl ylides that were generated from N-diazoacetyl lactams are described. Reactions of N-diazoacetyl lactams that possess 5-, 6-, and 7-membered rings were transformed to the corresponding epoxy-bridged indolizidines, quinolizidines, and 1-azabicyclo[5

  描述了由手性路易斯酸催化的，由N-重氮乙酰基内酰胺产生的几种3-（2-链烯酰基）-2-恶唑烷酮与羰基酰化物之间的高度对映选择性的1,3-偶极环加成反应。具有5-，6-和7-元环的N-重氮乙酰基内酰胺的反应被转化为具有良好至高对映选择性的相应的环氧桥连的吲哚并立兹，喹唑烷和1-氮杂双环[5.4.0]十一烷。环氧桥联的吲哚唑烷环加合物的区域和立体选择性开环得到相应的醇，为单一非对映异构体。将不对称环加成和随后的开环的序列应用于几种手性吲哚并咪唑衍生物的合成，包括（+）-tashiromine。