(2S,3aR,7aS)-3a-allyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7a-isopropoxyhexahydrobenzofuran-4-one | 1239352-86-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并呋喃
• 英文名称: (2S,3aR,7aS)-3a-allyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7a-isopropoxyhexahydrobenzofuran-4-one
• 英文别名: (2S,3aR,7aS)-2-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-7a-propan-2-yloxy-3a-prop-2-enyl-3,5,6,7-tetrahydro-2H-1-benzofuran-4-one
• CAS: 1239352-86-3
• 化学式: C₃₁H₄₂O₄Si
• 分子量: 506.758
• InChiKey: MJCIYPXDVKHJBH-RVQNBHMFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.79
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3aR,7aS)-3a-allyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7a-isopropoxyhexahydrobenzofuran-4-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 四丁基氟化铵 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 N,N-二异丙基乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 46.58h， 生成 (2R,3S)-2-allyl-3-methoxymethoxy-2-(2-oxopropyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  利用1,3-环己二酮衍生物中羰基的非对映选择性保护全合成旋光性番茄红素A

  摘要：

  我们成功地从半缩醛2a合成了两个双环烯酮的对映体（7 R，7a R）-和（7 S，7a S）-9，这是我们首先通过对称的二酮1a通过非对映选择性碳-氧键形成而合成的。 2，2-二取代的1，3-环烷二酮衍生物的C 2侧链上的羰基之一和手性醇。我们还报告了从（7 R，7a R）-9合成天然（+）-番茄红素A [（+）- 6 ]和非天然（-）-番茄红素A [（-）- 6 ]的正式合成。从（7 S，7a S）-9。

  DOI：

  10.1021/jo200418y
• 作为产物：
  描述：

  原甲酸三异丙酯 、 (2S,3aS,7aR)-3a-allyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7a-hydroxyhexahydrobenzofuran-4-one 在 cerium triflate 作用下， 以 异丙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 (2S,3aR,7aS)-3a-allyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7a-isopropoxyhexahydrobenzofuran-4-one 、 (2S,3aS,7aR)-3a-allyl-2-(tert-butyldiphenylsilanyloxymethyl)-7a-isopropoxyhexahydrobenzofuran-4-one
  参考文献：
  名称：

  基于对称位置羰基的非对映选择性保护，可轻松合成不对称四元中心

  摘要：

  1,3-环烷二酮的C2侧链羟基取决于手性，可在两个酮之间进行区分。它选择一种酮与TBDPS-氧甲基的氧原子形成氢键，但在转化为异丙基乙缩醛时选择另一种酮。因此，通过简单的操作从该单一手性源合成了两个光学纯的非对映异构体，它们在角位置处的绝对构型彼此相反。该方法可用于合成具有不对称季中心的各种化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.05.010

文献信息

• Total Synthesis of Optically Active Lycopladine A by Utilizing Diastereoselective Protection of Carbonyl Group in a 1,3-Cyclohexanedione Derivative
  作者：Kou Hiroya、Yoshihiro Suwa、Yusuke Ichihashi、Kiyofumi Inamoto、Takayuki Doi

  DOI：10.1021/jo200418y

  日期：2011.6.3

  first synthesized from the symmetrical diketone 1a via diastereoselective carbon–oxygen bond formation between one of the carbonyl groups and the chiral alcohol on the C2 side chain in a 2,2-disubstituted 1,3-cycloalkanedione derivative. We also report the total synthesis of natural (+)-lycopladine A [(+)-6] from (7R,7aR)-9 and the formal synthesis of unnatural (−)-lycopladine A [(−)-6] from (7S,7aS)-9

  我们成功地从半缩醛2a合成了两个双环烯酮的对映体（7 R，7a R）-和（7 S，7a S）-9，这是我们首先通过对称的二酮1a通过非对映选择性碳-氧键形成而合成的。 2，2-二取代的1，3-环烷二酮衍生物的C 2侧链上的羰基之一和手性醇。我们还报告了从（7 R，7a R）-9合成天然（+）-番茄红素A [（+）- 6 ]和非天然（-）-番茄红素A [（-）- 6 ]的正式合成。从（7 S，7a S）-9。
• Facile synthesis of asymmetric quaternary centers based on diastereoselective protection of the carbonyl group at the symmetrical position
  作者：Kou Hiroya、Yusuke Ichihashi、Yoshihiro Suwa、Tetsuro Ikai、Kiyofumi Inamoto、Takayuki Doi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.05.010

  日期：2010.7

  The C2-side chain hydroxyl group of 1,3-cycloalkanedione discriminates between two ketones depending on its chirality. It chooses one ketone to form hydrogen bond with the oxygen atom of the TBDPS–oxymethyl group, but chooses the other ketone upon conversion to the isopropyl acetal. Two optically pure diastereomers, whose absolute configuration at the angular position is opposite for each other, were

  1,3-环烷二酮的C2侧链羟基取决于手性，可在两个酮之间进行区分。它选择一种酮与TBDPS-氧甲基的氧原子形成氢键，但在转化为异丙基乙缩醛时选择另一种酮。因此，通过简单的操作从该单一手性源合成了两个光学纯的非对映异构体，它们在角位置处的绝对构型彼此相反。该方法可用于合成具有不对称季中心的各种化合物。