4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,4,6-triethylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane | 1334181-19-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,4,6-triethylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 4,4,5,5-Tetramethyl-2-(2,4,6-triethylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1334181-19-9
• 化学式: C₁₈H₂₉BO₂
• 分子量: 288.238
• InChiKey: IFQZXJHMXQWAAZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.7±41.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.67
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,3,5-三乙基苯 、 联硼酸频那醇酯 在 C₃₅H₅₀N₂OPtSi₂ 作用下， 反应 20.0h， 以68%的产率得到4,4,5,5-tetramethyl-2-(2,4,6-triethylphenyl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  铂催化 C-H 硼化

  摘要：

  在此，我们描述了铂催化的芳族 C-H 键硼化。当使用双（频哪醇）二硼作为硼源时，发现 N-杂环卡宾连接的铂催化剂是芳族 C(sp2)-H 键硼化的有效催化剂。这些 Pt 催化剂最显着的特点是它们对发生硼化反应的 C-H 键周围的空间位阻程度缺乏敏感性。这些 Pt 催化剂允许合成空间拥挤的 2,6-二取代苯基硼酸酯，否则使用现有的 C-H 硼酸化方法难以合成。此外，铂催化允许氟芳烃系统中氟取代基邻位的 C-H 键的位点选择性硼化。

  DOI：

  10.1246/bcsj.20160391

文献信息

• Palladium-Catalyzed Borylation of Sterically Demanding Aryl Halides with a Silica-Supported Compact Phosphane Ligand
  作者：Soichiro Kawamorita、Hirohisa Ohmiya、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura

  DOI：10.1002/anie.201103224

  日期：2011.8.29

  active: A silica‐supported “compact” phosphane, Silica‐SMAP, can be used in the Pd‐catalyzed borylation of aryl chlorides or bromides with bis(pinacolato)diboron (see scheme). The Silica‐SMAP/Pd system significantly expands the substrate scope of the borylation toward sterically and electronically challenging aryl halides.

  固定但不活跃：二氧化硅负载的“紧凑”膦Silica-SMAP可用于Pd催化的芳基氯化物或溴化物与双（频哪醇）二硼化的硼化反应（参见方案）。Silica-SMAP / Pd系统极大地扩展了硼化的底物范围，使其具有对空间和电子挑战性的芳基卤化物。
• Silica-supported Tripod Triarylphosphines: Application to Palladium-catalyzed Borylation of Chloroarenes
  作者：Tomohiro Iwai、Tomoya Harada、Ryotaro Tanaka、Masaya Sawamura

  DOI：10.1246/cl.131161

  日期：2014.5.5

  Silica-supported tripod triarylphosphines that have a Ph3P-type core tripodally immobilized on a silica surface enabled the Pd-catalyzed borylation of chloroarenes with bis(pinacolato)diboron under mild conditions. The immobilization in tripod was crucial for the excellent performance of the Ph3P-based ligands.

  支持二氧化硅的三脚架三芳基膦，其具有Ph3P型核心，三脚架状地固定在二氧化硅表面，使得在温和条件下开展了Pd催化的氯芳烃与双（皮纳克拉托）二硼的硼化反应。三脚架的固定对基于Ph3P的配体的优异表现至关重要。
• Palladium-Catalyzed Miyaura Borylation of Overly Crowded Aryl Chlorides Enabled by a Complementary Localized/Remote Steric Bulk of Ligand Chassis
  作者：Man Ho Tse、Rong-Lin Zhong、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/acscatal.2c00263

  日期：2022.3.18

  the coupling processes employing highly sterically congested electrophilic partners have been a lasting challenge. Here, we report a general Pd-catalyzed Miyaura borylation of sterically hindered aryl chlorides. The key to the success of this reaction is the distinctive tailor-made phosphine ligand that features a smaller phosphine head and a larger remote steric bulk. This concept is, on the contrary

  与使用特权底物的常见交叉偶联反应示例不同，使用高度空间拥挤的亲电伙伴的偶联过程一直是一个持久的挑战。在这里，我们报告了空间受阻芳基氯化物的一般 Pd 催化的 Miyaura 硼化。该反应成功的关键是独特的定制膦配体，其具有更小的膦头和更大的远程空间体积。相反，这一概念与常见膦的现有特性互补，例如 P t -Bu 3、联芳基-PCy 2等，其中它们由位于磷中心的局部空间体积组成。事实上，较小的膦基序有效地允许偶联伙伴在初始阶段接近 Pd 中心。我们的发现表明，即使是高度位阻的 2,6-二异丙基取代的芳基氯也适用于这种开发的催化剂体系。在这些反应条件下观察到良好的官能团相容性，并且对于特定的入口可以实现低至 0.05 mol% Pd 的催化剂负载。这种配体促成的 C-B 键形成的成功被认为为获得适合其他相关的高度空间位阻交叉偶联反应的催化剂建立提供了独特的基础知识。
• Borenium-Ion-Catalyzed C–H Borylation of Arenes
  作者：Xinyue Tan、Xi Wang、Zhen Hua Li、Huadong Wang

  DOI：10.1021/jacs.2c12151

  日期：2022.12.28

  Non-metal-catalyzed C–H borylation of arenes represents a sustainable and environment-friendly approach for the functionalization of arenes. Despite its promise as an alternative to traditional transition-metal systems, its substrate scope is generally limited to electron-rich arenes, thus hindering its application in organic synthesis. Herein, we report the development of a borenium-ion catalyst which

  芳烃的非金属催化 C-H 硼化代表了一种可持续且环境友好的芳烃功能化方法。尽管它有望替代传统的过渡金属体系，但其底物范围通常仅限于富电子芳烃，因此阻碍了其在有机合成中的应用。在此，我们报告了一种硼离子催化剂的开发，该催化剂可以在环境条件下使用 4-氯儿茶酚硼烷 (HBcat Cl ) 作为硼酸化试剂对未活化的芳烃进行硼酸化。这种无金属催化体系适用于空间位阻位置 C-H 键的硼化，这对过渡金属体系来说一直是一项具有挑战性的任务。此外，该催化系统允许对-酚类的选择性一锅硼化，这尚未通过使用过渡金属系统实现。我们的机理研究和计算研究支持芳烃底物和硼离子催化剂对 H-Bcat Cl键的协同活化。这会生成 Wheland 中间体和中性氢硼烷物质，然后 Wheland 中间体与氢硼烷物质发生去质子化。C-H 键断裂的后一步可能是限速步骤。
• C–H Functionalization at Sterically Congested Positions by the Platinum-Catalyzed Borylation of Arenes
  作者：Takayuki Furukawa、Mamoru Tobisu、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/jacs.5b07677

  日期：2015.9.30

  Despite significant progress in the area of C-H bond functionalization of arenes, no general method has been reported for the functionalization of C-H bonds at the sterically encumbered positions of simple arenes, such as mesitylene. Herein, we report the development of the first platinum-based catalyst for C-H borylation of arenes and heteroarenes. Notably, this method exhibited high tolerance toward steric hindrance and provided rapid access to a series of 2,6-disubstituted phenylboronic esters, valuable building blocks for further elaborations.