1-methoxy-4-((D₃)-methoxy)benzene | 54536-21-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methoxy-4-((D₃)-methoxy)benzene
• 英文别名: p-Trideuteriomethoxyanisole；1-methoxy-4-(trideuteriomethoxy)benzene
• CAS: 54536-21-9
• 化学式: C₈H₁₀O₂
• 分子量: 141.142
• InChiKey: OHBQPCCCRFSCAX-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methoxy-4-((D₃)-methoxy)benzene 在 苯磺酰胺 、 potassium phosphate 、 liver microsomes 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 p-methoxyphenol-d3
  参考文献：
  名称：

  在氘代和非氘代的4-甲氧基茴香醚的微粒体氧化脱甲基中，通过添加白蛋白来改变速率参数。

  摘要：

  牛血清白蛋白（BSA）加入到反应介质中以进行4-甲氧基茴香醚及其“ di-CD3”同位素（[d6]甲氧基茴香醚）的氧化脱甲基作用，当未处理大鼠的肝微粒体对其进行催化时，会降低Km值并增加V（max）/ Km（= V / K）值。Vmax值没有明显改变。氘同位素对与该同位素异构体反应的V（max）和V / K的值介于2.2和2.8之间，而对Km的影响接近于1。添加BSA不会明显改变同位素效应的大小。在未处理大鼠的肝微粒体中，[mono-CD3] 4-甲氧基茴香醚（[d3]甲氧基茴香醚）的分子内同位素效应在10.3至10.8之间，但BSA并未明显改变。在没有BSA的情况下，用苯巴比妥治疗的大鼠的肝微粒体产生的分子内同位素效应值在7.2至9.1之间，但BSA并未明显改变。根据这些数据，所计算的酶-底物复合物形成的表观速率常数分别显着增加了分别约1％和2％的BSA的约1.9倍和3.5倍。

  DOI：

  10.1271/bbb.60.806
• 作为产物：
  描述：

  4-溴氯苯 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 2-二-叔丁膦基-2',4',6'-三异丙基联苯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-methoxy-4-((D₃)-methoxy)benzene
  参考文献：
  名称：

  硼酸盐对钯催化的芳香族氯化物的甲氧基化

  摘要：

  在本文中，我们公开了一种简单的钯催化的四芳基硼酸盐与芳族氯化物进行甲氧基化的转化反应。该方法为将甲氧基引入芳族体系提供了一种新的有效的合成工具。另外，可以使用多种最便宜的卤化物芳族和杂芳族氯化物来实现该反应。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300687

文献信息

• Oxalic Diamides and <i>tert</i>-Butoxide: Two Types of Ligands Enabling Practical Access to Alkyl Aryl Ethers via Cu-Catalyzed Coupling Reaction
  作者：Zhixiang Chen、Yongwen Jiang、Li Zhang、Yinlong Guo、Dawei Ma

  DOI：10.1021/jacs.8b12142

  日期：2019.2.27

  A robust and practical protocol for preparing alkyl aryl ethers has been developed, which relies on using two types of ligands to promote Cu-catalyzed alkoxylation of (hetero)aryl halides. The reaction scope is very general for a variety of coupling partners, particularly for challenging secondary alcohols and (hetero)aryl chlorides. In case of coupling with aryl chlorides and bromides, two oxalic

  已经开发了一种用于制备烷基芳基醚的稳健实用的方案，该方案依赖于使用两种类型的配体来促进 Cu 催化的（杂）芳基卤化物的烷氧基化。反应范围非常适用于各种偶联伙伴，尤其是具有挑战性的仲醇和（杂）芳基氯。在与芳基氯化物和溴化物偶联的情况下，两个草酸二酰胺作为强大的配体。叔丁醇首先被证明是铜催化偶联反应的配体，导致芳基碘化物在室温下完成烷氧基化。此外，许多碳水化合物衍生物适用于该偶联反应，以 29-98% 的产率提供相应的碳水化合物-芳基醚。
• Trideuteromethylation Enabled by a Sulfoxonium Metathesis Reaction
  作者：Zuyuan Shen、Shilei Zhang、Huihui Geng、Jiarui Wang、Xinyu Zhang、Anqi Zhou、Cheng Yao、Xiaobei Chen、Wei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03641

  日期：2019.1.18

  A conceptually novel sulfoxonium metathesis reaction between TMSOI and cost-effective DMSO-d6 is developed for the efficient generation of a new trideuteromethylation reagent TDMSOI. The new reagent TDMSOI is produced highly efficiently by simply heating a mixture of TMSOI and DMSO-d6 and directly used for subsequent trideuteromethylation in a “one-pot” operation. The preparative power of the new versatile

  TMSOI 和经济高效的 DMSO- d 6之间的概念上新颖的硫鎓复分解反应被开发出来，用于有效生成新型三氘代甲基化试剂 TDMSOI。新试剂TDMSOI只需加热TMSOI和DMSO- d 6的混合物即可高效生产，并直接用于后续的“一锅”操作中的三氘代甲基化。新的多功能试剂和“一锅”方案的制备能力通过其以高产率和有用的方式将-CD 3部分安装到广泛的功能中而得到证明，包括苯酚、苯硫酚、酸性胺和烯醇化亚甲基单元。氘化水平 (>87% D)。
• Stereochemistry of the Menthyl Grignard Reagent: Generation, Composition, Dynamics, and Reactions with Electrophiles
  作者：Sebastian Koller、Julia Gatzka、Kit Ming Wong、Philipp J. Altmann、Alexander Pöthig、Lukas Hintermann

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02278

  日期：2018.12.21

  to the thermodynamic ratio (56:44 at 50 °C in THF). Carboxylation of 1 at −78 °C separates diastereomers 1a/b to give the anion of menthanecarboxylic acid (19) from 1a, which combines with unreactive 1b to give neomenthylmagnesium menthanecarboxylate (1bI). The kinetics of epimerization for the menthyl/neomenthylmagnesium system was analyzed (ΔH⧧ = 98.5 kJ/mol, ΔS⧧ = −113 J/mol·K for 1bI → 1aI). Reactions

  薄荷酰氯（2）或新薄荷酰氯（3）的薄荷格利雅试剂1由薄荷基氯化镁（1a），新薄荷基氯化镁（1b），反-对-薄荷烷（4），2-薄荷烯（8），3-薄荷烯组成（9）和包括对称二甲基联苯的13的Wurtz偶联产品。非对映体比率1A / 1B用原位测定13 C NMR或d后2被O淬火21 H NMR分析。C–Mg键的水解会继续保持C-1的构型。Grignard试剂产生的动力学比1a / 1b（在50°C于THF中为dr 59:41）接近热力学比（在50°C在THF中为56:44）。1在-78°C的羧化作用将非对映异构体1a / b从1a分离出薄荷烷羧酸（19）阴离子，再与不活泼的1b结合，得到新薄荷脑薄荷基羧酸镁（1b I）。差向异构化的对薄荷/ neomenthylmagnesium系统的动力学分析（Δ ħ ⧧ = 98.5千焦/摩尔，Δ小号⧧对于1b I → 1a I＝ -113J / mol·K
• Pronounced Axial Thiolate Ligand Effect on the Reactivity of High-Valent Oxo−Iron Porphyrin Intermediate
  作者：Yasuteru Urano、Tsunehiko Higuchi、Masaaki Hirobe、Tetsuo Nagano

  DOI：10.1021/ja972892h

  日期：1997.12.1