2,2-dimethyl-3-(p-tolyl)propanoic acid | 57145-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 苯丙酸
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-(p-tolyl)propanoic acid
• 英文别名: 2,2-Dimethyl-3-p-tolylpropanoic acid；2,2-dimethyl-3-(4-methylphenyl)propanoic acid
• CAS: 57145-23-0
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂
• 分子量: 192.258
• InChiKey: KIYYROCEXSXMIW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54 °C
• 沸点：
  180 °C(Press: 16 Torr)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-(p-tolyl)propanoic acid 在 草酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 2,2-dimethyl-N-(quinolin-8-yl)-3-(p-tolyl)propanamide
  参考文献：
  名称：

  用银助催化剂钴催化脂肪酰胺和末端炔烃的环化

  摘要：

  通过使用双齿助剂的银助催化剂对未活化的 sp(3) 碳进行 CH 键功能化过程，发现了一种钴催化合成吡咯烷酮从脂肪族酰胺和末端炔烃的新方法。第一次，广泛的易于获得的炔烃被用作 C(sp(3))-H 键活化的反应伙伴，以位点选择性方式提供重要的 5-亚乙基-吡咯烷-2-酮。该反应耐受多种官能团，包括 -F、-Cl、-Br、-CF3、醚、环丙烷和噻吩。吡啶配体和芳香族溶剂都对促进反应性起着重要作用。这种钴催化的环化反应可以成功地扩展到各种芳香酰胺，以提供各种异吲哚啉酮。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b07424
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-1-phenyl-3-p-tolyl-propan-1-one 在 盐酸 、 sodium amide 、 sodium nitrite 、 苯 作用下， 生成 2,2-dimethyl-3-(p-tolyl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Haller; Bauer, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1911, vol. 153, p. 22

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Intermolecular Amination of Unactivated C(sp³ )−H Bonds with Cyclic Alkylamines: Formation of C(sp³ )−N Bonds through Copper/Oxygen-Mediated C(sp³ )−H/N−H Activation
  作者：Quan Gou、Yu-Wen Yang、Zi-Ning Liu、Jun Qin

  DOI：10.1002/chem.201603370

  日期：2016.11.2

  unactivated C(sp3)−H bonds by cyclic alkylamines mediated by Cu(OAc)2/O2 is reported. This method avoids the use of benzoyloxyamines as the aminating reagent, which are normally prepared from alkylamines in extra steps. A variety of unnatural β2, 2‐amino acid analogues are synthesized by this simple and efficient procedure. This approach offers a solution to the previous unmet challenge of C(sp3)−H/N−H

  报道了由Cu（OAc）2 / O 2介导的环状烷基胺对未活化的C（sp 3）-H键进行分子间胺化的第一个例子。该方法避免了使用苯甲酰氧基胺作为胺化试剂，该苯甲酰氧基胺通常是在额外的步骤中由烷基胺制备的。多种非天然β的2，2 -氨基酸类似物是通过这种简单且有效的方法进行合成。这种方法为C（sp 3）-H / N-H活化形成C（sp 3）-N键的先前未解决的挑战提供了解决方案。
• Cobalt-Catalyzed Cyclization of Aliphatic Amides and Terminal Alkynes with Silver-Cocatalyst
  作者：Jitan Zhang、Hui Chen、Cong Lin、Zhanxiang Liu、Chen Wang、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/jacs.5b07424

  日期：2015.10.14

  A new method of cobalt-catalyzed synthesis of pyrrolidinones from aliphatic amides and terminal alkynes was discovered through a C-H bond functionalization process on unactivated sp(3) carbons with the silver cocatalyst using a bidentate auxiliary. For the first time, a broad range of easily accessible alkynes are exploited as the reaction partner in C(sp(3))-H bond activation to give the important

  通过使用双齿助剂的银助催化剂对未活化的 sp(3) 碳进行 CH 键功能化过程，发现了一种钴催化合成吡咯烷酮从脂肪族酰胺和末端炔烃的新方法。第一次，广泛的易于获得的炔烃被用作 C(sp(3))-H 键活化的反应伙伴，以位点选择性方式提供重要的 5-亚乙基-吡咯烷-2-酮。该反应耐受多种官能团，包括 -F、-Cl、-Br、-CF3、醚、环丙烷和噻吩。吡啶配体和芳香族溶剂都对促进反应性起着重要作用。这种钴催化的环化反应可以成功地扩展到各种芳香酰胺，以提供各种异吲哚啉酮。
• Copper-Mediated Aryloxylation and Vinyloxylation of β-C(sp³)–H Bond of Propionamides with Organosilanes
  作者：Jitan Zhang、Hui Chen、Binjie Wang、Zhanxiang Liu、Yuhong Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01192

  日期：2015.6.5

  β-C(sp3)–H bonds of propioamides with organosilanes is described. The reaction proceeds with the assistance of an 8-aminoquinolyl auxiliary in a tandem way by the first oxidation of β-C(sp3)–H bonds and subsequent arylation/vinylation to give the aryloxylation/vinyloxylation products. This unusual aryloxy/vinyloxy forming reaction offers a new avenue for the functionalization of unactivated sp3 C–H

  描述了一种新型的铜介导的方法，用于丙酰胺与有机硅烷的β-C（sp 3）-H键的芳氧基化和乙烯基氧基化。该反应在8-氨基喹啉基助剂的协助下，通过先氧化β-C（sp 3）-H键并随后进行芳基化/乙烯基化而得到芳氧基化/乙烯基氧基化产物。这种不寻常的芳氧基/乙烯基氧基形成反应为有机合成中未活化的sp 3 C–H键的功能化提供了新途径。
• Hypervalent Iodine(III)-Mediated Decarboxylative Ritter-Type Amination Leading to the Production of α-Tertiary Amine Derivatives
  作者：Kensuke Kiyokawa、Tomoki Watanabe、Laura Fra、Takumi Kojima、Satoshi Minakata

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01202

  日期：2017.11.17

  methods suffer from disadvantages such as harsh reaction conditions and the use of strong acids. Because of this, it has been of limited use in the synthesis of ATAs. We report here on the decarboxylative Ritter-type amination of carboxylic acids bearing an α-quaternary carbon center using a combination of PhI(OAc)2 and molecular iodine (I2) to produce the corresponding α-tertiary amine derivatives. This

  α-叔胺（ATAs）是在生物活性分子中经常发现的有吸引力的结构基序。因此，开发一种有效的合成ATA的方法代表了药物化学以及有机化学领域的重要研究课题。尽管Ritter反应是通过分子间胺化反应制备α-叔胺衍生物的可靠方法，但典型的方法具有诸如苛刻的反应条件和使用强酸之类的缺点。因此，它在ATA的合成中用途有限。我们在这里报告结合使用PhI（OAc）2和分子碘（I 2）生成相应的α-叔胺衍生物。该反应在室温下在台式荧光灯下进行。机理研究表明，该反应通过形成烷基碘和较高氧化态的碘（III）物种作为关键中间体而进行。类似地，还实现了通过草酸单烷基酯形成醇的Ritter型胺化的分步方案。本方法代表了用于合成ATA的有用工具，这些ATA难以通过常规方法制备。
• Iron-Catalyzed C(sp²)H and C(sp³)H Arylation by Triazole Assistance
  作者：Qing Gu、Hamad H. Al Mamari、Karolina Graczyk、Emelyne Diers、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201311024

  日期：2014.4.7

  Modular 1,2,3‐triazoles enabled iron‐catalyzed CH arylations with broad scope. The novel triazole‐based bidentate auxiliary is easily accessible in a highly modular fashion and allowed for user‐friendly iron‐catalyzed C(sp2)H functionalizations of arenes and alkenes with excellent chemo‐ and diastereoselectivities. The versatile iron catalyst also proved applicable for challenging C(sp3)H functionalizations

  1,2,3-三唑单元可实现铁催化的CH芳基化，具有广泛的应用范围。新型的基于三唑的双齿助剂可以高度模块化的方式轻松获得，并允许用户友好的芳烃和烯烃的铁催化C（sp 2）H官能化，具有出色的化学和非对映选择性。通用铁催化剂还证明可用于具有挑战性的C（sp 3）H官能化，并通过有机金属作用方式进行。三唑辅助的CH活化策略是在非常温和的反应条件下发生的，助剂很容易以无痕方式除去。有趣的是，三唑基被证明优于以前使用的助剂。