(4-cyanophenyl)phenyldiazomethane | 838-14-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4-cyanophenyl)phenyldiazomethane
• 英文别名: 4-[Diazo(phenyl)methyl]benzonitrile
• CAS: 838-14-2
• 化学式: C₁₄H₉N₃
• 分子量: 219.246
• InChiKey: UYEKYZFWJXFZDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4-cyanophenyl)phenyldiazomethane 在 rigid organic matrix 作用下， 生成 4-cyanodiphenylcarbene
  参考文献：
  名称：

  一些取代的二苯基亚甲基的光物理

  摘要：

  DOI：

  10.1021/j100245a021
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯甲酮 在 氢氧化钾 、 一水合肼 、 sodium sulfate 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (4-cyanophenyl)phenyldiazomethane
  参考文献：
  名称：

  三重离子和两性离子的有机光化学重排；机械和探索性有机光化学

  摘要：

  关于烯酮和二烯酮的反应机制一直存在争议。问题是是否涉及两性离子或双自由基作为中间体。在基态物种的情况下，尚未认识到两性离子可能具有双自由基特性。在三线态反应中，存在重排是在初始 T1 阶段发生还是随后作为 S0 基态两性离子或双自由基发生的问题。我们现在对这些问题有了一些新的重新安排。在某些情况下，重新排列的是三重态，而在其他情况下，则是 S0 两性离子。S0 物种的两性离子与双自由基性质已通过实验和理论手段进行了评估。相似地，实验和计算理论已被用于确定三重重排发生在哪个阶段，并确定重排物种的特征。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2007)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200700456

文献信息

• Enantioselective Diarylcarbene Insertion into Si–H Bonds Induced by Electronic Properties of the Carbenes
  作者：Liang-Liang Yang、Declan Evans、Bin Xu、Wen-Tao Li、Mao-Lin Li、Shou-Fei Zhu、K. N. Houk、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/jacs.0c04725

  日期：2020.7.15

  enantioselection usually depends on differences in steric interactions between prochiral substrates and a chiral catalyst. We have discovered a carbene Si-H insertion in which the enantioselectivity depends primarily on the electronic characteristics of the carbene substrate, and the log(er) values are linearly related to Hammett parameters. A new class of chiral tetraphosphate dirhodium catalysts was developed

  催化对映选择通常取决于前手性底物和手性催化剂之间空间相互作用的差异。我们发现了一种卡宾 Si-H 插入，其中对映选择性主要取决于卡宾底物的电子特性，并且 log(er) 值与哈米特参数线性相关。开发了一类新的手性四磷酸二铑催化剂，该催化剂在二芳基卡宾插入硅烷的 Si-H 键方面表现出优异的活性和对映选择性。计算和机械研究表明卡宾的两个芳基之间的电子差异如何导致非对映过渡态能量的差异。该研究为利用基材的电子特性进行不对称催化提供了一种新策略。
• Effects of Aryl Substituents on Electron-Transfer-Mediated Photochemical Addition of Alcohol to 1,1,2-Triarylcyclopropanes
  作者：Hideo Tomioka、Osamu Inoue

  DOI：10.1246/bcsj.61.1404

  日期：1988.4

  Direct irradiation of 1,1,2-triarylcyclopropanes in alcohol resulted in the formation of all possible products arising from trimethylene biradicals, while DCB-sensitized irradiation gave a novel ”anti-Markownikoff“ addition product of alcohol almost exclusively. In order to get insight into the nature and fate of intermediates in the reactions, the effects of nucelophiles and aryl substituents are

  1,1,2-三芳基环丙烷在醇中的直接辐照导致所有可能的三亚甲基双自由基产物的形成，而 DCB 敏化辐照几乎完全产生了一种新型的“抗 Markownikoff”醇加成产物。为了深入了解反应中中间体的性质和归宿，研究了亲核试剂和芳基取代基的影响。
• Struktur und reaktivität aliphatischer diazoverbindungen—VIII
  作者：W. Jugelt、F. Pragst

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88423-4

  日期：1968.1

  Diphenyldiazomethane and its substituted derivatives I (4-OCH3, 4-CH3, 4-Cl, 4-Br, 4-J, 4,4′-Br2, 4-CN and 4-NO2) undergo a reversible one-electron oxidation at a rotating platinum disk electrode in 0·1 M LiClO4/acetonitrile solution. The products of this electrode process are the radical cations II. A linear dependence was found between the polarographic half-wave potentials of the investigated compounds

  二苯基重氮甲烷和其取代的衍生物I（4-OCH 3，4-CH 3，4-CL，4-溴，4--J，4,4'-溴2，4-CN和4-NO 2）经历可逆一个-在旋转的铂圆盘电极上，在0·1 M LiClO 4 /乙腈溶液中进行电子氧化。该电极过程的产物是自由基阳离子II。发现所研究化合物的极谱半波电势与取代基常数σ或σ +之间存在线性关系。根据线性自由能关系，给出了一个通用方程，包括E之间的相关性。值和苯甲酸分解二苯基重氮甲烷的速率常数。这样的线性关系可以被公式化，因为电化学氧化的电势确定步骤和质子转移的速率控制都发生在重氮碳上，即最大电子密度的位置。
• The thermal cis–trans-isomerization of some substituted tetraphenyl-cyclopropanes. An assessment of the importance of merostabilization of a 1,3-biradical
  作者：Donald R. Arnold、Masato Yoshida

  DOI：10.1039/c39810001203

  日期：——

  Arrhenius kinetic parameters for the thermal cis–trans-isomerization of 1,2-di-(p-methoxyphenyl)-1,2-diphenyl-(1a), 1,2-di-(p-cyanophenyl)-1,2-diphenyl-(1b), 1-(p-cyanophenyl)-2-(p-methoxyphenyl)-1,2-diphenyl-(1c), and 1,2-di-(p-methoxyphenyl)-1,2-di-(p-methoxyphenyl)-cyclopropane (1d) give an indication of the substituent effects on the stability of the transient 1,3-biradical.

  1,2-二-（对甲氧基苯基）-1,2-二苯基-（1a），1,2-二-（对氰基苯基）-1,2的顺式-反式异构化的Arrhenius动力学参数-二苯基-（1b），1-（对-氰基苯基）-2-（对-甲氧基苯基）-1,2-二苯基-（1c）和1,2-二-（对-甲氧基苯基）-1,2-二-（对甲氧基苯基）-环丙烷（1d）表示取代基对瞬态1,3-双自由基稳定性的影响。
• The synthesis, characterization, and thermal isomerization of some 1,1,2,2-tetraarylcyclopropanes
  作者：Donald R. Arnold、Danial D. M. Wayner、Masato Yoshida

  DOI：10.1139/v82-329

  日期：1982.9.15

  of symmetrically substituted derivatives, the, 13Cmr chemical shifts correlate with ΣσR0. This correlation is only observed in cases where the Cα—Cβ bond has no net polarity. Details of the thermal isomerization of those derivatives for which the possibility of cis and trans configurations exists are also reported. Trends in the Arrhenius parameters provide evidence for the biradical character of the

  报道了广泛系列的 1,1,2,2-四芳基环丙烷的合成和光谱表征。详细检查了取代基对 13Cmr 和 1Hmr 化学位移的影响。在一系列对称取代的衍生物中，13Cmr 化学位移与 ΣσR0 相关。这种相关性仅在 Cα-Cβ 键没有净极性的情况下观察到。还报道了可能存在顺式和反式构型的那些衍生物的热异构化的细节。阿伦尼乌斯参数的趋势为过渡态的双基特征提供了证据。讨论了支持过渡态双基特征的其他数据。