(S)-N-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)-4-methoxybenzamide | 140706-14-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)-4-methoxybenzamide
• 英文别名: N-[(2S)-1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl]-4-methoxybenzamide
• CAS: 140706-14-5
• 化学式: C₁₃H₁₉NO₃
• mdl: MFCD11611548
• 分子量: 237.299
• InChiKey: TZZCNIVWYSGXIU-GFCCVEGCSA-N

物化性质

• 沸点：
  420.4±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.088±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.461
• 拓扑面积：
  58.6
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)-4-methoxybenzamide 在 tris(1,2-dioxyphenyl)cyclotriphosphazene 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 120.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 12.0h， 以61%的产率得到(S)-4-isopropyl-2-(4-methoxyphenyl)-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  磷基有机催化N-(2-羟乙基)酰胺脱水环化成2-恶唑啉

  摘要：

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02318
• 作为产物：
  描述：

  L-缬氨醇 、 大茴香酸 在 4-(4,6-二甲氧基三嗪-2-基)-4-甲基吗啉盐酸盐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.25h， 以80%的产率得到(S)-N-(1-hydroxy-3-methylbutan-2-yl)-4-methoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  磷基有机催化N-(2-羟乙基)酰胺脱水环化成2-恶唑啉

  摘要：

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02318

文献信息

• The synthesis of chiral α,β-unsaturated and aryl oxazolines from ketones and arols via their triflates and pd-catalyzed CO and amino alcohol coupling
  作者：A.I. Meyers、Albert J. Robichaud、Marc J. McKennon

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)91890-2

  日期：1992.2

  An efficient route to the title compounds was achieved using the triflates of ketones and phenols followed by Pd-catalyzed CO insertion in the presence of chiral amino alcohols. Aryl, vinyl bromides and 2-pyridone also served as useful substrates.

  使用酮和酚的三氟甲磺酸酯，然后在手性氨基醇存在下，Pd催化的CO插入，可以实现标题化合物的有效途径。芳基，乙烯基溴化物和2-吡啶酮也用作有用的底物。
• Hammett Studies of Enantiocontrol by PHOX Ligands in Pd-Catalyzed Allylic Substitution Reactions
  作者：Ryan N. Constantine、Naomi Kim、Richard C. Bunt

  DOI：10.1021/ol034610q

  日期：2003.6.1

  Electronically modified PHOX ligands 3a-e were synthesized to probe the mechanism of the enantioselective palladium-catalyzed allylic alkylation and amination reactions. Alkylation with dimethyl sodiomalonate produced only a small variation in the ee (89.3% to 93.4%), but amination with benzylamine gave a much wider variation in the ee (16.4% to 66.6%). Hammett analysis suggests that the substituents

  合成了电子修饰的PHOX配体3a-e，以探索对映选择性钯催化的烯丙基烷基化和胺化反应的机理。用磺基丙二酸二甲酯进行烷基化仅能使ee发生很小的变化（89.3％至93.4％），但是用苄胺胺化会使ee的变化更大（16.4％至66.6％）。Hammett分析表明，取代基与磷的相互作用更明显，并支持对映体的电子和空间组合基础。[反应：看文字]
• <i>C</i> ‐Propargylation Overrides <i>O</i> ‐Propargylation in Reactions of Propargyl Chloride with Primary Alcohols: Rhodium‐Catalyzed Transfer Hydrogenation
  作者：Tao Liang、Sang Kook Woo、Michael J. Krische

  DOI：10.1002/anie.201603575

  日期：2016.8

  The canonical SN2 behavior displayed by alcohols and activated alkyl halides in basic media (O‐alkylation) is superseded by a pathway leading to carbinol C‐alkylation under the conditions of rhodium‐catalyzed transfer hydrogenation. Racemic and asymmetric propargylations are described.

  在铑催化的转移加氢条件下，醇和活化的烷基卤化物在碱性介质（O-烷基化）中表现出的标准S N 2行为被导致甲醇C-烷基化的途径所取代。描述了外消旋和不对称的炔丙基化。
• Kinetic resolution of vic-amino alcohols catalyzed by a chiral Cu(II) complex
  作者：Masaru Mitsuda、Tomoaki Tanaka、Toshimitsu Tanaka、Yosuke Demizu、Osamu Onomura、Yoshihiro Matsumura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.09.049

  日期：2006.11

  Kinetic resolution of N-benzoylated vic-amino alcohols was achieved by benzoylation in the presence of copper triflate and (R,R)-Ph-BOX as catalysts. The observed enantioselectivity was moderate to high. The method was applied to a kinetic resolution of racemic prolinol and piperidinemethanol derivatives as well as an asymmetric desymmetrization of 2-amino-1,3-diol derivatives.

  通过在三氟甲磺酸铜和（R，R）-Ph-BOX作为催化剂的存在下通过苯甲酰化来实现N-苯甲酰化的vic-氨基醇的动力学拆分。观察到的对映选择性为中等至高。该方法适用于外消旋脯氨醇和哌啶甲醇衍生物的动力学拆分以及2-氨基-1,3-二醇衍生物的不对称脱对称。
• Phosphorus-Based Organocatalysis for the Dehydrative Cyclization of <i>N</i>-(2-Hydroxyethyl)amides into 2-Oxazolines
  作者：Farzaneh Soleymani Movahed、Siong Wan Foo、Shogo Mori、Saeko Ogawa、Susumu Saito

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02318

  日期：2022.1.7

  substrate scope and higher functional-group tolerance, providing the functionalized 2-oxazolines with retention of the configuration at the C(4) stereogenic center of the 2-oxazolines. Widely accessible β-amino alcohols can be used in this approach, and the cyclization of N-(2-hydroxyethyl)amides provides the desired 2-oxazolines in up to 99% yield. The mechanism of the reaction was studied by monitoring the

  由 1,3,5,2,4,6-三氮杂三膦促进的N- (2-羟乙基)酰胺环化为相应的 2-恶唑啉 (4,5-二氢恶唑) 的无金属仿生催化方案（TAP）衍生的有机催化剂三（邻苯二氧基）环三磷腈（TAP- 1）已被开发出来。与报道的相关系统相比，这种方法需要较少的预催化剂，就磷原子而言（最大转换数（TON）~30），并且表现出更广泛的底物范围和更高的官能团耐受性，提供了功能化的 2-恶唑啉保留在 2-恶唑啉的 C(4) 立体中心的构型。在这种方法中可以使用广泛易得的 β-氨基醇，并且N的环化-(2-羟乙基)酰胺以高达 99% 的收率提供所需的 2-恶唑啉。通过使用光谱和分析方法监测反应来研究反应机理，其中18 O-标记实验提供了有价值的见解。初始步骤涉及底物和 TAP- 1之间的化学计量反应，这导致催化剂、邻苯二酚环磷酸盐以及邻苯二酚磷酸盐和两种可能的活性中间体的原位生成。脱水环化也成功地以克级进行。