methyl (+/-)-trans-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate | 69493-15-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: methyl (+/-)-trans-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
• 英文别名: 2H-Pyran-2-acetic acid, tetrahydro-6-methyl-, methyl ester, trans-；methyl 2-[(2R,6S)-6-methyloxan-2-yl]acetate
• CAS: 69493-15-8
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: MTOWUBNDZFQOBJ-JGVFFNPUSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.5±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (+/-)-trans-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Methyl [(2R,6R)-6-methyloxan-2-yl]acetate
  参考文献：
  名称：

  BiBr 3引发环化加成反应：π-亲核试剂对氧碳鎓离子加成以及（+）-（S，S）-（顺式-6-甲基四氢吡喃-2-基）乙酸及其反式非对映异构体的总合成的影响

  摘要：

  对于BiBr 3启动的串联环化反应-将非常活泼的甲硅烷基乙烯酮缩醛亲核试剂与δ-甲硅烷氧基醛加成以提供2,6-二取代的THP产物，非对映选择性为5-6：1（反-/顺-）。轴向攻击中间氧碳鎓离子的选择性与π-亲核性成反比。我们已经利用这种化学方法将一种常见的起始原料转化为首先从Viverra civetta的分泌物中分离出的一种酸的顺式和反式非对映异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.09.045
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环戊烯 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 、 臭氧 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 paraffin 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl (+/-)-trans-2-(6-methyltetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetate
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular Michael Addition of N- and O-Centred Nucleophiles to Tethered Acrylates. The Role of Double-Bond Geometry in Controlling the Diastereo- selectivity of Cyclizations Leading to 2,6-Disubstituted Tetrahydropyrans and Piperidines.

  摘要：

  羟基丙烯酸酯 E-(5)的氧阴离子 发生顺畅的分子内迈克尔加成反应，得到反式-2,6-二取代的四氢吡喃（7 反式-2,6-二取代的四氢吡喃（7）作为主要反应产物。 反应的主要产物。相反，从异构体 Z-(5) 环化生成 顺式-2,6-二取代的四氢吡喃（6）为主要反应产物。 产品。这种化学反应已经扩展到对映体选择性合成 (+)-(6) 的对映体选择性合成。 酸 (+)-(2) 的正式全合成。 (Viverra civetta)腺分泌物的一种成分。酮基丙烯酸酯的还原胺化反应 (12) 发生还原胺化反应，生成中间胺，并在原位环化、 在原位环化，生成 顺式-2,6-二取代哌啶 (26)。类似的 处理化合物 (13) 得到异构体 反式-2,6-二取代哌啶（27）作为唯一的 反应产物。有人提出了过渡态结构来解释 在所有环化反应中观察到的非对映选择性。

  DOI：

  10.1071/c97173

文献信息

• Michael addition of N- and O-centred nucleophiles to tethered acrylates. The role of double bond geometry in controlling the diastereoselectivity of cyclisations leading to 2,6-disubstituted tetrahydropyrans and piperidines
  作者：Martin G. Banwell、Chinh T. Bui、Ha T. T. Pham、Gregory W. Simpson

  DOI：10.1039/p19960000967

  日期：——

  Cyclisation of substrates 1–4 occurs readily to give the corresponding 2,6-disubstituted tetrahydropyran or piperidine. The geometry about the carbon–carbon double bond of the Michael acceptor within the substrate is shown to have a significant impact on the diastereoselectivity of the cyclisation process.

  底物 1-4 很容易发生环化，得到相应的 2,6-二取代四氢吡喃或哌啶。底物内迈克尔受体的碳-碳双键的几何形状对环化过程的非对映选择性有显着影响。
• Photo‐ and Cobalt‐Catalyzed Synthesis of Heterocycles via Cycloisomerization of Unactivated Olefins
  作者：Henry Lindner、Willi M. Amberg、Tristano Martini、David M. Fischer、Eléonore Moore、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/anie.202319515

  日期：2024.5.6

  A general, intramolecular cycloisomerization of unactivated olefins with pendant N-, O-, and C- nucleophiles is reported. The reaction proceeds under mild conditions, yielding a number of different heterocycles including, but not limited to, pyrrolidines, piperidines, oxazolidinones, and lactones. Use of both a benzothiazinoquinoxaline as organophotocatalyst and a Co-salen catalyst obviates the need

  报道了未活化烯烃与侧链N -、 O - 和C - 亲核试剂的一般分子内环异构化。该反应在温和条件下进行，产生许多不同的杂环，包括但不限于吡咯烷、哌啶、恶唑烷酮和内酯。使用苯并噻嗪喹喔啉作为有机光催化剂和Co-salen催化剂消除了对化学计量氧化剂或还原剂的需要。
• Comparison of fatty acid and polyketide biosynthesis: stereochemistry of cladosporin and oleic acid formation in Cladosporium cladosporioides
  作者：Bernard J. Rawlings、Paul B. Reese、Shawn E. Ramer、John C. Vederas

  DOI：10.1021/ja00191a041

  日期：1989.4
• Synthesis of the civet constituent cis-(6-methyltetrahydropyran-2-yl)acetic acid
  作者：Hans Aaron Bates、Ping Nan Deng

  DOI：10.1021/jo00172a007

  日期：1983.12
• SEMMELHACK, M. F.;BODUROW, CH., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 5, 1496-1498
  作者：SEMMELHACK, M. F.、BODUROW, CH.

  DOI：——

  日期：——