α-lithiobenzyl phenyl sulfide | 41979-02-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: α-lithiobenzyl phenyl sulfide
• CAS: 41979-02-6
• 化学式: C₁₃H₁₁LiS
• 分子量: 206.237
• InChiKey: KHOPTRQIZPAURF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.61
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-lithiobenzyl phenyl sulfide 在 lithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 1,1,3,3-Tetramethyl-2,4-diphenyl-1,3-disilacyclobutan
  参考文献：
  名称：

  新型1，3-二硫代丙烷的合成及其一些应用：二甲基双（α-硫代苄基）硅烷及其锗类似物

  摘要：

  通过二甲基双（α-硫代苯基苄基）硅烷或-锗烷与锂分散体的反应制备了二甲基双（α-硫代苄基）硅烷和-锗烷，并研究了它们与Me 3 M'Cl（M = Ge，Sn）的反应。该锂化合物被证明可用于合成2，4-二苯基取代的1，3-二硅烷基-，1，3-二聚体-和1-germa-3-硅环丁烷。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(88)80498-4
• 作为产物：
  描述：

  苄基苯基硫醚 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醚 为溶剂， 生成 α-lithiobenzyl phenyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  氟化物介导的碳-碳键形成反应中反应性物种的研究：通过与氟化物和烯醇盐进行甲硅烷基化形成碳负离子

  摘要：

  研究了氟化物介导的碳-碳键形成反应中的反应性物种。将在催化量的氟化物存在下与环己烯酮反应的硅烷的区域和非对映选择性与类似溶剂分离的锂离子对的反应性进行了比较。观察到非常相似的行为，表明碳负离子而不是硅酸酯络合物是氟化物催化反应中的反应性物种。光谱研究清楚地表明，苯硫基苄基阴离子将通过硅烷与三氟甲硅酸三（二甲基氨基）ulf或隐窝[2.1.1]溶剂化的烯醇锂的反应而形成。以α-（苯硫基）苄基锂的crypt [2.1.1]配合物为引发剂和烯醇盐为脱甲硅基反应的载体，催化循环平稳进行。

  DOI：

  10.1021/jo0522409

文献信息

• Substituent effect on benzylic lithiation of sulfides. Synthesis of diboronic acids derived from aryl–alkyl sulfides
  作者：Marek Dąbrowski、Krzysztof Durka、Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.075

  日期：2013.4

  The relative benzylic deprotonation rate constants of aryl–benzyl sulfides have been measured and the obtained values were compared with the substituent constants using the Hammett equation and with deprotonation Gibbs energies calculated on B3LYP/aug-cc-pVDZ level. The deprotonation rate depends on the stabilization of the negative charge, which is spread over the benzene ring. The series of brominated

  测量了芳基-苄基硫醚的相对苄基去质子化速率常数，并使用Hammett方程将获得的值与取代基常数进行了比较，并与根据B3LYP / aug-cc-pVDZ能级计算出的去质子化吉布斯能量进行了比较。去质子化速率取决于分散在苯环上的负电荷的稳定性。使用t -BuLi通过Br / Li交换将一系列溴化烷基-芳基硫醚二锂化，然后将获得的有机锂化合物转化为相应的二硼酸。对位或邻位含溴原子的芳基-苄基硫醚的锂选择性地发生，但是对于间位衍生物，该过程受到竞争性苄基去质子化的困扰。可以基于所获得的相对去质子化速率常数来合理化这一事实。对双-（2-二羟基硼基苯硫基）甲烷的X射线分析表明存在三个不同的结构基序，这些基序通过氢键的形成稳定了结构。
• Contact vs solvent-separated ion pairs: a⁷Li and¹³C solid-state NMR study of organolithium compounds
  作者：Martin Kühnen、Harald Günther、Jean-Paul Amoureux、Christian Fernandéz

  DOI：10.1002/mrc.980

  日期：2002.1

  respectively. On the basis of X‐ray and solution NMR data from the literature, it is shown that solvent‐separated ion pairs (SIP) can be distinguished from contact ion pairs (CIP) by the different magnitudes of χ(7Li) and typical shifts for δ(6,7Li) and δ(13C). Systems with 2 mol equiv. crown ether ligand [12]crown‐4 exist exclusively as SIP structures and show χ(7Li) values < 50 kHz, whereas for CIP structures

  测量了三种苄基锂系统的 7Li 和 13C 固态魔角旋转 NMR 光谱，α-（苯硫基）苄基锂、α-苯基-α-锂二噻烷和 α-（三甲基甲硅烷基）苄基锂，由不同的配体（THF、PMDTA、TMEDA）稳定, [12] 冠-4)。分别针对 7Li 四极杆参数 χ(7Li) 和 η(7Li) 以及化学位移 δ(6,7Li) 和 δ(13C) 对它们进行了分析。根据文献中的 X 射线和溶液 NMR 数据，表明可以通过 χ(7Li) 的不同量级和典型位移将溶剂分离离子对 (SIP) 与接触离子对 (CIP) 区分开来。 δ(6,7Li) 和 δ(13C)。具有 2 mol 当量的系统。冠醚配体 [12]crown-4 仅作为 SIP 结构存在并显示 χ(7Li) 值 < 50 kHz，而对于 CIP 结构，我们发现 χ(7Li) > 80 kHz。
• Synthesis of benzhydryl ethers by a carbon-carbon bond-forming reaction using benzhydryl 2-chloroethyl ether. A method for attaching a protected 2-hydroxyethyl group to a benzylic carbon
  作者：Constantinos G. Screttas、Maria Micha-Screttas

  DOI：10.1021/jo00136a042

  日期：1982.7
• Mataka, Shuntaro; Takahashi, Kazufumi; Yamamoto, Hajime, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1980, p. 2417 - 2421
  作者：Mataka, Shuntaro、Takahashi, Kazufumi、Yamamoto, Hajime、Tashiro, Masashi

  DOI：——

  日期：——
• Inhibitors of hepatitis C virus NS3·4A protease. Part 3: P2 proline variants
  作者：Robert B Perni、Luc J Farmer、Kevin M Cottrell、John J Court、Lawrence F Courtney、David D Deininger、Cynthia A Gates、Scott L Harbeson、Joseph L Kim、Chao Lin、Kai Lin、Yu-Ping Luong、John P Maxwell、Mark A Murcko、Janos Pitlik、B.Govinda Rao、Wayne C Schairer、Roger D Tung、John H Van Drie、Keith Wilson、John A Thomson

  DOI：10.1016/j.bmcl.2004.01.078

  日期：2004.4

  We recently described the identification of an optimized alpha-ketoamide warhead for our series of HCV NS3(.)4A inhibitors. We report herein a series of HCV protease inhibitors incorporating 3-alkyl-substituted prolines in P-2. These compounds show exceptional enzymatic and cellular potency given their relatively small size. The marked enhancement of activity of these 3-substituted proline derivatives relative to previously reported 4-hydroxyproline derivatives constitutes additional evidence for the importance of the S-2 binding pocket as the defining pharmacophore for inhibition of the NS3(.)4A enzyme. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.