4-methyl-N-hydroxyphthalimide | 173962-59-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-N-hydroxyphthalimide
• 英文别名: 2-hydroxy-5-methylisoindoline-1,3-dione；N-hydroxy-4-methylphthalimide；2-hydroxy-5-methylisoindole-1,3-dione
• CAS: 173962-59-9
• 化学式: C₉H₇NO₃
• 分子量: 177.159
• InChiKey: HFZILYOGBNDBNK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  57.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-N-hydroxyphthalimide 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium iodide 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 5-methyl-2-(3-phenyl-propyl)-1H-isoindole-1,3(2H)-dione
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾弱相互作用促进光化学脱羧C（sp 3）-X偶联

  摘要：

  尽管N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）酯已成为一种强大的试剂，可作为各种C-C键形成的烷基自由基来源，但相应的C（sp 3）-N键形成仍处于起步阶段。我们在这里证明了NHPI酯-NaI-NHC复合物的光化学活性使无过渡金属的脱羧C（sp 3）-X键形成，从而形成了一级C（sp 3）-（N）phth，二级C（sp）3）–I或三次C（sp 3）–（元C）phth偶联产物。伯C（sp 3）–（N）phth偶联为伯胺提供了便捷的通道。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03006
• 作为产物：
  描述：

  diethyl 4-methyl phthalate 在 氢氧化钾 、 羟胺 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 4-methyl-N-hydroxyphthalimide
  参考文献：
  名称：

  Nandy, Partha; Avramis, Vassilios I.; Lien, Eric J., Medicinal Chemistry Research, 1995, vol. 5, # 9, p. 664 - 679

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  3-硝基邻二甲苯 在 C₈₈H₆₄CrMnN₁₆O 、 cobalt isooctanoate 、 氧气 、 4-methyl-N-hydroxyphthalimide 、 水 作用下， 50.0~100.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 生成 2-甲基-3-硝基苯甲酸 、 2-甲基-3-硝基苯甲醇 、 2-甲基-3-硝基苯甲醛
  参考文献：
  名称：

  一种联产取代苯甲醛、取代苯甲醇和取代苯甲 酸的方法

  摘要：

  本发明公开了一种联产取代苯甲醛、取代苯甲醇和取代苯甲酸的方法，包括以下步骤：(1)氧化：向氧化反应器中连续通入取代甲苯、催化剂和含氧气体进行反应，得到氧化反应液；(2)水解：将氧化反应液连续进入水解反应器中，并向水解反应器中连续加入水进行反应，得到水解反应混合物；(3)液液分层：将水解反应混合物分层，得到油相和水相；(4)产物的分离：将油相进行精馏分别得到未反应完全的取代甲苯、取代苯甲醇和取代苯甲醛产品，将水相冷却结晶过滤，得到滤液和取代苯甲酸产品。本发明具有原料转化率高、副产物少、目标产物选择性好、绿色环保的优点。

  公开号：

  CN105237317B

文献信息

• Intermolecular Carboamination of Unactivated Alkenes
  作者：Yu Zhang、Haidong Liu、Luning Tang、Hai-Jun Tang、Lu Wang、Chuan Zhu、Chao Feng

  DOI：10.1021/jacs.8b07023

  日期：2018.8.29

  Herein, we report the first example of group transfer radical addition of O-vinylhydroxylamine derivatives onto unactivated alkenes. By utilizing O-vinylhydroxylamine derivatives as both the N- and C-donors, this reaction enables intermolecular carboamination of unactivated alkenes in an atom economical fashion. As the process is initiated through N-radical addition followed by C-transfer, linear carboamination

  在此，我们报告了第一个将 O-乙烯基羟胺衍生物基团转移自由基加成到未活化烯烃上的例子。通过使用 O-乙烯基羟胺衍生物作为 N 和 C 供体，该反应能够以原子经济的方式对未活化的烯烃进行分子间碳胺化。由于该过程是通过 N-自由基加成和 C-转移引发的，因此提供了线性碳胺化产物。这与烯烃的经典自由基碳官能化不同，后者通常有利于支链产物，因为它是由 C-自由基加成引发的。
• Preparation of α-Oxygenated Ketones by the Dioxygenation of Alkenyl Boronic Acids
  作者：Aditi S. Patil、Dong-Liang Mo、Heng-Yen Wang、Daniel S. Mueller、Laura L. Anderson

  DOI：10.1002/anie.201202704

  日期：2012.7.27

  Two in two: Dioxygenation of alkenyl boronic acids has been achieved with N‐hydroxyphthalimide. The two‐step process involves etherification of an alkenyl boronic acid with N‐hydroxyphthalimide followed by a [3,3] rearrangement. The dioxygenated product can then be hydrolyzed to form either the corresponding α‐hydroxy ketone or the α‐benzoyloxy ketone.

  二分之二：N-羟基邻苯二甲酰亚胺已实现了烯基硼酸的双加氧反应。分两步进行，涉及烯基硼酸与N-羟基邻苯二甲酰亚胺的醚化，然后进行[3,3]重排。然后可以将双加氧产物水解形成相应的α-羟基酮或α-苯甲酰氧基酮。
• Electrochemical Oxidative Difunctionalization of Alkenes to Access α-Oxygenated Ketones
  作者：Changhui Dai、Yijie Shen、Yifan Wei、Ping Liu、Peipei Sun

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01831

  日期：2021.10.1

  Dioxygenation of alkenes was developed by the combination of electrochemical synthesis and aerobic oxidation, leading to easy accessibility of α-oxygenated ketones in an eco-friendly fashion. Using air as the oxygen source and the absence of transition metals were the critical features of this protocol. A wide range of alkenes and N-hydroxyimides were found to be compatible and provided α-oxygenated

  烯烃的双氧化是通过电化学合成和有氧氧化相结合开发的，从而以环保的方式轻松获得 α-氧化酮。使用空气作为氧源和没有过渡金属是该协议的关键特征。发现范围广泛的烯烃和N-羟基酰亚胺是相容的，并以中等至高产率提供 α-氧化酮。
• Enantioselective Copper(I)/Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Intramolecular Amination of Allylic and Benzylic C−H Bonds
  作者：Liu Ye、Yu Tian、Xiang Meng、Qiang‐Shuai Gu、Xin‐Yuan Liu

  DOI：10.1002/anie.201911742

  日期：2020.1.13

  radical-involved enantioselective intramolecular C(sp3 )-H amination of not only allylic positions but also benzylic positions with broad substrate scope. The use of 4-methoxy-NHPI (NHPI=N-hydroxyphthalimide) as a stable and chemoselective HAT mediator precursor is crucial for the fulfillment of this transformation. Preliminary mechanistic studies indicate that a crucial allylic or benzylic radical intermediate

  通过氢原子转移（HAT）过程进行的涉及自由基的对映选择性氧化CH键功能化已成为一种获得功能多样化对映体富集产物的有前途的方法，而不对称C（sp3）-H键胺化仍然是一个艰巨的挑战。为了解决该问题，本文描述了一种双CuI /手性磷酸（CPA）催化体系，其用于自由基参与的对映选择性分子内C（sp3）-H胺化，其不仅具有烯丙基位置，而且具有宽的底物范围，也具有苄基位置。使用4-甲氧基-NHPI（NHPI = N-羟基邻苯二甲酰亚胺）作为稳定的和化学选择性的HAT介体前体对于完成此转化至关重要。初步的机理研究表明，涉及到由HAT过程产生的关键的烯丙基或苄基自由基中间体。
• Photoinduced, Copper-Catalyzed Decarboxylative C–N Coupling to Generate Protected Amines: An Alternative to the Curtius Rearrangement
  作者：Wei Zhao、Ryan P. Wurz、Jonas C. Peters、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/jacs.7b07546

  日期：2017.9.6

  classic, powerful method for converting carboxylic acids into protected amines, but its widespread use is impeded by safety issues (the need to handle azides). We have developed an alternative to the Curtius rearrangement that employs a copper catalyst in combination with blue-LED irradiation to achieve the decarboxylative coupling of aliphatic carboxylic acid derivatives (specifically, readily available

  Curtius 重排是将羧酸转化为受保护胺的经典、强大的方法，但其广泛使用受到安全问题（需要处理叠氮化物）的阻碍。我们开发了 Curtius 重排的替代方案，它采用铜催化剂与蓝光 LED 照射相结合，实现脂肪族羧酸衍生物（特别是容易获得的 N-羟基邻苯二甲酰亚胺酯）的脱羧偶联，在温和条件下提供受保护的胺。这种 CN 键形成过程与多种官能团兼容，包括醇、醛、环氧化物、吲哚、硝基烷烃和硫化物。控制反应和机理研究与铜物种参与光化学和关键键形成步骤的假设一致，