10-methylphenothiazine radical cation | 1207-72-3

• 物质功能分类: 医药中间体
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻嗪类
• 英文名称: 10-methylphenothiazine radical cation
• 英文别名: 10-Methyl-phenothiazin-Radikalkation
• CAS: 1207-72-3
• 化学式: C₁₃H₁₁NS
• 分子量: 213.303
• InChiKey: MQPIRNGQUXNENR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99-101 °C (lit.)
• 沸点：
  341.6±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.1168 (rough estimate)
• 最大波长(λmax)：
  310nm(CHCl3)(lit.)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  28.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 安全说明：
  S26,S36
• 危险品运输编号：
  NONH for all modes of transport
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2934300000
• 危险品标志：
  Xi
• 危险类别码：
  R36/37/38
• 危险标志：
  GHS07
• 危险性描述：
  H315,H319,H335
• 危险性防范说明：
  P261,P305 + P351 + P338

制备方法与用途

制备方法

10-甲基吩噻嗪的制备如下：称取NaH（60％纯度，0.5g，12.55mmol），在冰水浴中缓慢加入含有10mL DMF的50mL圆底瓶中。随后加入碘甲烷（0.65g，5.52mmol）和化合物吩噻嗪（1g，5.0mmol）。转移至室温搅拌2小时，并通过TLC监测反应结束。加水后，用DCM萃取三次（每次50mL），然后用硫酸镁干燥并浓缩。经硅胶柱分离后得到产物10-甲基吩噻嗪（1.0g），白色固体，熔点96℃，收率93.9％。

核磁共振谱（400MHz，(CD₃)₂CO）显示：δ7.21 (td, J=8.0, 1.5 Hz, 2H)，7.21 (d, J=2.0 Hz, 1H)，7.14 (d, J=1.5 Hz, 1H)，6.96-6.93 (m, 4H)，3.39 (s, 3H)。

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-甲基吩噻嗪 在 tris(p-bromophenylammoniumyl) hexachloroantimonate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 10-methylphenothiazine radical cation
  参考文献：
  名称：

  N取代的吩噻嗪衍生物：中性和自由基阳离子形式的稳定性如何影响锂离子电池的过充电性能

  摘要：

  吩噻嗪和5种N取代的衍生物被评估为LiFePO 4 /合成石墨锂离子电池中过充电保护的电解质添加剂。我们报告了这六种化合物的中性和自由基阳离子形式的稳定性和反应性。尽管其中三种化合物具有广泛的过充电保护功能，但其余三种仅持续一到几个循环。自由基阳离子形式的氧化还原穿梭的UV / Vis研究与过充电性能一致：光谱随时间变化很小的氧化还原穿梭表现出广泛的过充电性能，而光谱变化的氧化还原穿梭具有有限的过充电保护。在一种情况下，我们确定CN键在氧化时裂解，形成吩噻嗪自由基阳离子，导致过早的过充电保护失效；在另一种情况下，溶解度差似乎限制了保护。

  DOI：

  10.1002/cphc.201402674

文献信息

• Endor studies of cation radicals from pharmacologically active phenothiazines
  作者：N. Helle、H. Kurreck、M. Bock、W. Kieslich

  DOI：10.1002/mrc.1260231116

  日期：1985.11

  A variety of substituted phenothiazine cation radicals, including those from pharmacologically active derivatives, e.g. chlorpromazine, alimemazine and laevomepromazine, have been studied by means of ENDOR and TRIPLE resonance spectroscopy. These techniques allowed accurate determinations of hyperfine coupling constants, including their signs. Conclusions concerning molecular structure (e.g. twist

  已经通过 ENDOR 和三重共振光谱研究了各种取代的吩噻嗪阳离子自由基，包括来自药理学活性衍生物的那些，例如氯丙嗪、阿利马嗪和左美丙嗪。这些技术允许准确确定超精细耦合常数，包括它们的符号。可以得出关于分子结构（例如扭曲角）的结论，支持先前对分子构象与药理学潜力（即精神安定药、抗组胺药或抗帕金森病）之间相互关系的研究。
• Mechanisms of Light-initiated Redox Reactions of Copper(II)–Cyclic Polyamine Surfactant Assemblies
  作者：Yoshikiyo Moroi

  DOI：10.1246/bcsj.54.3265

  日期：1981.11

  electron transfer reaction in Cu(DS)2 micelles, and the reduced Cu+ is ejected from the micelles. In the MPTH–CPA system, MPTH+ is completely ejected from the host micelle in the CPA micellar system. In consequence, the decay of the cationized donor obeys a second-order rate law, while the rate constant becomes much less. In PTHDS–CPA micellar system, on the other hand, the kinetics of the cationized

  研究了有机电子给体对Cu2+离子的光诱导还原，主要关注使用两种Cu2+离子的阳离子化给体的衰变动力学；一个在十二烷基硫酸铜 (II) (Cu(DS)2) 的胶束表面周围自由移动，另一个固定在环状多胺、2-十四烷基-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的 Cu2+ 络合物中（注册会计师）。12-(10-吩噻嗪基)十二烷磺酸钠 (PTHDS) 在 Cu(DS)2 胶束中的电子转移反应中的作用与 N-甲基吩噻嗪 (MPTH) 非常相似，还原的 Cu+ 从胶束中排出。在 MPTH-CPA 系统中，MPTH+ 完全从 CPA 胶束系统中的宿主胶束中弹出。因此，阳离子化供体的衰变遵循二阶速率定律，而速率常数变得更小。在 PTHDS-CPA 胶束体系中，
• Photoinduced Electron Transfer from N-Alkylphenothiazines to Interface Water of Sodium Dodecyl Sulfate Micelles as a Function of Poly(ethylene oxide) Interaction with the Interface
  作者：Young Soo Kang、Larry Kevan

  DOI：10.1021/j100060a041

  日期：1994.3

  Photoinduced electron transfer from N-alkylphenothiazines (PCn, n = 1, 3, 6, 12, and 16) solubilized in sodium dodecyl sulfate (SDS) micelle interacting with poly(ethylene oxide) (PEG) to interface D2O as an electron acceptor is studied with electron spin resonance (ESR) and electron spin echo modulation. The photoproduced radicals are identified as the N-alkylphenothiazine cation radical and the surfactant alkyl chain radical of SDS. The total photoyield decreased from PC1 to PC3 and then increased to PC16 The photoyields increased monotonically with increasing PEO concentration. The photoyields are correlated with the deuterium modulation depth of PCn+ with D2O at the micelle interface as a function of the alkyl chain length of PCn and the concentration of PEO since the modulation depth measures relative changes in the interaction distance between the phenothiazine moiety and interface D2O. The photoyield and deuterium modulation depth trends show a good correlation which indicates that the electron transfer from phenothiazine moiety to interface water is mainly controlled by the distance between them, which is controllably varied by the alkyl chain length of phenothiazine and the intercalation of PEO into the interface region of the SDS micellar headgroup.
• Coulombic effect on photoinduced electron-transfer reactions between phenothiazines and viologens
  作者：Yuji Kawanishi、Noboru Kitamura、Shigeo Tazuke

  DOI：10.1021/j100402a041

  日期：1986.5
• Hester, Ronald E.; Williams, Kenneth P. J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1981, p. 852 - 859
  作者：Hester, Ronald E.、Williams, Kenneth P. J.

  DOI：——

  日期：——