(R_P)-4-4,15-dihydroxy[2.2]paracyclophane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: (R_P)-4-4,15-dihydroxy[2.2]paracyclophane
• 英文别名: Tricyclo[8.2.2.24,7]hexadeca-1(12),4,6,10,13,15-hexaene-5,12-diol
• 化学式: C₁₆H₁₆O₂
• 分子量: 240.302
• InChiKey: IASAXTZHMRCXOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R_P)-4-4,15-dihydroxy[2.2]paracyclophane 在 三乙胺 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S_P)-4,15-di(trifluoromethanesulfonate)[2.2]-paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  不对称4,15-双官能化[2.2]吡咯烷酮的合成，手性拆分和绝对构型

  摘要：

  尽管官能化的平面手性[2.2]对环环烷已经引起了广泛的关注，但假四元4,15-取代的[2.2]对环环烯的化学性质仍未得到很好的研究。这主要是由于这样的事实，即4,5-二溴官能[2.2]对环芳烷是多不易于比其构成伪卤素-金属交换反应的邻位或假对异构体。在这里，我们给出了实现此目的的有效协议，该协议允许合成各种4,15-二取代的[2.2]对环环烷。此外，我们能够通过手性HPLC拆分几种外消旋化合物，并通过X射线衍射和/或通过计算和测量的CD光谱的比较来指定分离的对映异构体的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo501212t
• 作为产物：
  描述：

  4,15-dibromo[2.2]paracyclophane 在 双氧水 、 叔丁基锂 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R_P)-4-4,15-dihydroxy[2.2]paracyclophane
  参考文献：
  名称：

  不对称4,15-双官能化[2.2]吡咯烷酮的合成，手性拆分和绝对构型

  摘要：

  尽管官能化的平面手性[2.2]对环环烷已经引起了广泛的关注，但假四元4,15-取代的[2.2]对环环烯的化学性质仍未得到很好的研究。这主要是由于这样的事实，即4,5-二溴官能[2.2]对环芳烷是多不易于比其构成伪卤素-金属交换反应的邻位或假对异构体。在这里，我们给出了实现此目的的有效协议，该协议允许合成各种4,15-二取代的[2.2]对环环烷。此外，我们能够通过手性HPLC拆分几种外消旋化合物，并通过X射线衍射和/或通过计算和测量的CD光谱的比较来指定分离的对映异构体的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/jo501212t

文献信息

• Symmetrically Tetrasubstituted [2.2]Paracyclophanes: Their Systematization and Regioselective Synthesis of Several Types of Bis-Bifunctional Derivatives by Double Electrophilic Substitution
  作者：Natalia V. Vorontsova、Valeria I. Rozenberg、Elena V. Sergeeva、Evgenii V. Vorontsov、Zoya A. Starikova、Konstantin A. Lyssenko、Henning Hopf

  DOI：10.1002/chem.200701683

  日期：2008.5.19

  the respective achiral diphenol 12 and bis(methoxycarbonyl) 40 derivatives of the pseudo-para-structure retain regioselectivities which are characteristic for their pseudo-meta-regioisomers. Imino ligands 26, 25, and 39, which were obtained from monoacyl- 22 and diacyldihydroxy[2.2]paracyclophanes 21, 38, are tested as chiral ligands in stereoselective Et(2)Zn addition to benzaldehyde producing 1-phenylpropanol

  具有不同类型的对称性（C（2），C（i），C（s），C（2v），C（2h））的手性和非手性四取代[2.2]对环环烷酮的可能数目，并进行评估，得出一个统一的，无关紧要的介绍了命名描述符系统。手性伪-元和非手性伪-对-二取代的[2.2]对环环亲电子的亲电取代的反应性和区域选择性以一种建议用于合成双-双官能[2.2]对环环烯的一般方法进行研究。手性伪-间-二羟基[2.2]对环环烷14与乙酰氯的单-和二酰化发生在邻位区域选择性生成三22、23和21个对称的四取代的酰基衍生物。与苯甲酰氯的相同反应既不具有区域选择性，也不具有化学选择性，并且会生成邻位/对位的混合物，单-/二酰化的化合物27-31。伪-间-二甲氧基[2.2]对环环烷18的双酰化是完全对位选择性的。伪元-双（甲氧羰基）[2.2]对环环烷20的亲电取代区域选择性地产生伪宝石取代模式。该底物的甲酰化仅产生单羰基衍生物35，而通过改变反应条件
• The first regioselective double electrophilic substitution of the C2-symmetric pseudo-meta-disubstituted [2.2]paracyclophanes
  作者：Natalia V. Vorontsova、Evgenii V. Vorontsov、Elena V. Sergeeva、Valeria I. Rozenberg

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.02.003

  日期：2006.4

  We report here the first examples of the regioselective double electrophilic substitution of chiral C-2-symmetric pseudometa-disubstituted [2.2]paracyclophanes. Thus, the double acylation of 4,15-dihydroxy[2.2]paracyclophane occurs ortho-regioseleclively, whereas the double acylation of its respective dimethyl ether is completely para-regioselective. Double bromination of ,15dicarbomethoxy[2.2] paracyclophane regioselectively generates the pseudo-gem-substitution pattern. The approaches elaborated allow the synthesis of all three possible types of chiral bis-bifunctional compounds, which have two independent, although chemically and stereochemically equal, functional fragments with pseudo-meta mutual orientation of both pairs of identical substituents. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.