(S)-3-methyl-1-phenylbutanol | 66283-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-methyl-1-phenylbutanol
• 英文别名: (S)-3-methyl-1-phenylbutan-1-ol；(S)-3-methyl-1-phenyl-1-butanol；(-)-(S)-1-phenyl-3-methylbutan-1-ol；(1S)-3-methyl-1-phenylbutan-1-ol
• CAS: 66283-21-4
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: KWXSTAUVUZAMGW-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  233.9±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.963±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  异丁基苯基酮 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 N-(tert-butoxycarbonyl)-L-valine-(6-amido-1-O-benzyl-6-deoxy-2,3-O-isopropylidene-α-D-mannofuranose) 、 potassium tert-butylate 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到(S)-3-methyl-1-phenylbutanol
  参考文献：
  名称：

  d-甘露糖的第三代基于氨基酸呋喃糖苷的配体，用于酮的不对称转移加氢：具有广泛底物范围的催化剂

  摘要：

  由10种不同的N-叔丁氧羰基保护的α-氨基酸和3种衍生自2,3 - O-异亚丙基-α- d的氨基醇制备了α-氨基酸羟酰胺和硫酰胺的模块化配体库甘露呋喃糖苷。在半三明治钌和铑催化的不对称转移氢化反应中，对各种酮类底物进行了评估，包括简单的和空间上要求的芳基烷基酮，芳基氟代烷基酮，杂芳族烷基酮，脂族，共轭和芳族化合物。炔丙基酮。在优化的反应条件下，可以高收率和高达> 99％的对映选择性获得仲醇。配体/催化剂的选择允许生成仲醇的两种对映体，其中钌-羟酰胺和铑-硫代酰胺催化剂彼此互补地起作用。ee。此外，还研究了以伯醇为烷基化和还原剂的苯乙酮和3-乙酰基吡啶的催化串联α-烷基化/不对称转移氢化反应。以最高92％ee的浓度获得了含有延长烷基链的仲醇。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600903

文献信息

• Bis-paracyclophane N-heterocyclic carbene–ruthenium catalyzed asymmetric ketone hydrosilylation
  作者：Chun Song、Changqin Ma、Yudao Ma、Wenhua Feng、Shutao Ma、Qiang Chai、Merritt B. Andrus

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.026

  日期：2005.5

  New chiral bis-paracyclophane N-heterocyclic carbene (NHC) ligands 1–3 have been explored for ruthenium catalyzed asymmetric hydrosilylation of ketones using diphenylsilane to give enantioenriched alcohols. These ligands provide for efficient asymmetric reduction in the presence of silver(I) triflate (1 mol %) at room temperature with high reactivity and selectivity. Acetophenone 4 was reduced with

  新的手性双-对环芳烷ñ -杂环卡宾（NHC）配体1 - 3已探索了钌催化的使用二苯基硅烷，得到对映体富集的醇酮的不对称氢化硅烷化。这些配体在室温下以高反应性和选择性在三氟甲磺酸银（I）（1mol％）的存在下提供有效的不对称还原。用1mol％催化剂还原苯乙酮4，分离产率为96％，ee为97％。除去甲硅烷基醚后，从芳族酮中以高收率和选择性获得各种醇5。
• Synthesis of the bifunctional BINOL ligands and their applications in the asymmetric additions to carbonyl compounds
  作者：Ying-Chuan Qin、Lan Liu、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2006.06.049

  日期：2006.10

  the diphenylzinc addition which often require the addition of a significant amount of diethylzinc with cooling (or heating) the reaction mixture in order to achieve high enantioselectivity, using (S)-8 needs no additive and gives excellent results at room temperature. (S)-8 in combination with diethylzinc and Ti(OiPr)4 can catalyze the highly enantioselective phenylacetylene addition to aromatic aldehydes

  分别从BINOL和H 8 BINOL与吗啉代甲醇的反应中开发了双功能BINOL和H 8 BINOL配体（S）-6和（S）-8的高效一步合成方法。这些化合物的X射线分析表明它们在结构上有相似之处和不同之处。双功能H 8 BINOL（S）-8已发现对二苯基锌与许多脂族和芳族醛的反应具有很高的对映选择性，尤其是对于线性脂族醛而言，对映选择性最强的催化剂。与开发用于添加二苯锌的其他催化剂不同，该催化剂通常需要在冷却（或加热）的同时添加大量的二乙基锌以实现高对映选择性，使用（S）-8无需添加剂，在室温下可获得优异的结果温度。（S）-8与二乙基锌和Ti（O i Pr）4结合可以催化高度对映选择性的苯乙炔加成芳族醛。尽管对映选择性还不是很高，但它在室温下还可以促进苯乙炔向苯乙酮的添加。在不使用Ti（O i Pr）4和路易斯碱添加剂的情况下，（S）-8与二乙基锌结合可以催化丙酸甲酯与醛的反应，形成高官能度
• Performance of Recombinant-Whole-Cell-Catalyzed Reductions in Deep-Eutectic-Solvent-Aqueous-Media Mixtures
  作者：Christoph R. Müller、Iván Lavandera、Vicente Gotor-Fernández、Pablo Domínguez de María

  DOI：10.1002/cctc.201500428

  日期：2015.9.1

  biotransformations with industrially sound high substrate loadings. Based on promising prognoses, this paper explores successfully the use of whole cells overexpressing oxidoreductases as biocatalysts for the stereoselective reduction of ketones in different DES–aqueous‐media solutions. Enzymes like Ralstonia sp. alcohol dehydrogenase (ADH) and horse liver ADH, overexpressed in Escherichia coli, remain

  深共熔溶剂（DES）是具有成本效益的，无害的溶剂，可以作为非常规介质用于生物催化，该介质可以在工业上承受很高的底物负载，实现生物转化。基于有前途的预后，本文成功探索了过表达氧化还原酶的全细胞作为生物催化剂在不同DES-水介质溶液中立体选择性还原酮的用途。像Ralstonia  sp。这样的酶。醇脱氢酶（ADH）和马肝ADH，过表达在大肠埃希氏菌在不同的DES比例（例如DES：buffer，80:20 v / v）下保持活性，以实现非常规的生物转化。此外，如果添加DES，对于多种芳香族底物，所获得的对映体过量会显着增加，这为在使用无害溶剂的同时，将高底物负载量和改善的酶选择性结合在一起提供了有用的工具。成功使用了不同的DES，这暗示了这些新兴溶剂可能具有的潜力。
• ChiralC2-Boron-Bis(oxazolines) in Asymmetric Catalysis – A Theoretical Study of the Catalyzed Enantioselective Reduction of Ketones Promoted by Catecholborane
  作者：Marco Bandini、Andrea Bottoni、Pier Giorgio Cozzi、Gian Pietro Miscione、Magda Monari、Rossana Pierciaccante、Achille Umani-Ronchi

  DOI：10.1002/ejoc.200600133

  日期：2006.10

  computational results have provided a complete mechanistic picture, which explains the stereochemical outcome of the reaction. The B–BOXate complex binds both the reducing agent CATBH and the carbonyl compound, activating the former as a hydride donor and enhancing the electrophilicity of the latter. Moreover, the structure of two boron–BOX (BOXate) complexes has been confirmed by means of X-ray diffraction

  通过 2,2'-亚甲基双（恶唑啉）（BOX）与儿茶酚硼烷（CATBH）反应制备的 C2-对称硼配合物可用作前手性酮的对映选择性还原的催化剂（5-10 mol%）。 ee 72–86 %)，以令人满意的收率得到所需的醇。我们从理论上研究了 DFT 水平上氯苯乙酮的还原机理，计算结果提供了完整的机理图，解释了反应的立体化学结果。B-BOXate 复合物结合还原剂 CATBH 和羰基化合物，激活前者作为氢化物供体并增强后者的亲电性。此外，两种硼-BOX (BOXate) 配合物的结构已通过 X 射线衍射技术得到证实。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co.
• Modular Hydroxyamide and Thioamide Pyranoside-Based Ligand Library from the Sugar Pool: New Class of Ligands for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones
  作者：Mercè Coll、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez

  DOI：10.1002/adsc.201301112

  日期：2014.7.7

  pyranoside‐based hydroxyamide and thioamide ligands has been synthesized for asymmetric transfer hydrogenation in an attempt to expand the scope of the substrates to cover a broader range of challenging heteroaromatic and aryl/fluoroalkyl ketones. These ligands have the advantage that they are prepared from commercial D‐glucose, D‐glucosamine and α‐amino acids, inexpensive natural chiral feedstocks

  合成了大量基于吡喃糖苷的羟酰胺和硫代酰胺配体，用于不对称转移氢化，试图扩大底物的范围，以涵盖更大范围的具有挑战性的杂芳族和芳基/氟代烷基酮。这些配体的优势在于，它们是由商品化的D-葡萄糖，D-葡萄糖胺和α-氨基酸（廉价的手性天然原料）制备而成。通过仔细选择配体成分（酰胺/硫代酰胺部分的取代基/构型，酰胺/硫代酰胺基团的位置以及C-2处的构型），我们发现基于吡喃糖苷的硫代酰胺配体具有出色的对映选择性（在最佳情况下，ee在广泛的酮类中（包括研究较少的杂芳族化合物和具有挑战性的芳基/氟烷基），获得了> 99％的s。注意，通过简单地改变硫酰胺取代基的绝对构型，可以以优异的对映选择性获得还原产物的两种对映异构体。