(S)-2-(Triisopropylsyloxymethyl)phenyl p-tolylsulfoxide | 302934-11-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-2-(Triisopropylsyloxymethyl)phenyl p-tolylsulfoxide
• 英文别名: [2-[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]phenyl]methoxy-tri(propan-2-yl)silane
• CAS: 302934-11-8
• 化学式: C₂₃H₃₄O₂SSi
• 分子量: 402.673
• InChiKey: SKVZXBLCJMQULQ-SANMLTNESA-N

物化性质

• 沸点：
  491.8±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.85
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(Triisopropylsyloxymethyl)phenyl p-tolylsulfoxide 在 三氟乙酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.58h， 生成
  参考文献：
  名称：

  N-亚磺酰基酮亚胺的高度立体选择性苄基化

  摘要：

  N-亚磺酰基酮亚胺与 2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯和 LDA 的苄基化以良好的产率得到叔烷基胺。在该反应中同时产生的每个新手性中心的构型分别由亲核试剂和亲电试剂的亚磺酰基构型控制。因此，(S)-亚砜 6 与 N-(S)-亚磺酰基酮亚胺 3 的反应仅产生反非对映异构体 18，而顺式非对映异构体 19 仅在 (S)-6 与 N-(R )-亚磺酰基酮亚胺 3. 经过两步脱亚磺酰化过程 ((i) TFA, (ii) Ra-Ni)，该反应提供了一种合成任何光学纯形式的 α,α-二支化 β-烷基芳基胺差向异构体的程序，通过选择起始材料的配置。

  DOI：

  10.1021/ja0515203
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-对甲苯亚磺酸D-甲酯 、 ((2-bromobenzyl)oxy)triisopropylsilane 在 正丁基锂 、 magnesium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (S)-2-(Triisopropylsyloxymethyl)phenyl p-tolylsulfoxide
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Generation of Benzylic Stereocenters Mediated by a Remote Sulfoxide

  摘要：

  DOI：

  10.1002/1521-3773(20000804)39:15<2736::aid-anie2736>3.0.co;2-m

文献信息

• Highly Stereoselective Reactions of <i>γ</i>-Sulfinyl Carbanions with Achiral Imines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Alejandro Parra

  DOI：10.1080/10426500590910800

  日期：2005.3.2

  Abstract Lithium 2-p-tolylsulfinylbenzyl carbanions react with different N-substituted imines affording 1,2-diaryl ethyl (and propyl) amines with a high stereoselectivity control at both benzyllic (only dependent of the sulfur configuration) and iminic carbons. The anti:syn ratio, ranging between > 96: < 4 and < 2: > 98, dependent on the electronic density at nitrogen.

  摘要 锂 2-对甲苯基亚磺酰基苄基碳负离子与不同的 N-取代亚胺反应，得到 1,2-二芳基乙基（和丙基）胺，在苄基（仅取决于硫构型）和亚胺碳上均具有高立体选择性控制。anti:syn 比值介于 > 96: < 4 和 < 2: > 98 之间，取决于氮处的电子密度。
• Quick Access to Optically Pure 2-(1-Hydroxybenzyl)piperidine and Pyrrolidine
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、M. Belén Cid

  DOI：10.1055/s-2006-926306

  日期：——

  Optically pure 2-(l-hydroxybenzyl)piperidine and pyrrolidine were prepared by reaction of oxygenated 2-(p-tolylsulfinyl)benzyl carbanions with the appropriate chlorinated N-sulfinylimines followed by subsequent elimination of the sulfinyl groups. The main reaction is a tandem process involving nucleophilic addition of the sulfinylbenzyl carbanion to the C=N bond followed by intramolecular elimination

  光学纯的 2-(1-羟基苄基)哌啶和吡咯烷通过氧化的 2-(对甲苯基亚磺酰基)苄基碳负离子与适当的氯化 N-亚磺酰基亚胺反应，随后消除亚磺酰基来制备。主要反应是一个串联过程，包括将亚磺酰基苄基碳负离子亲核加成到 C=N 键上，然后通过生成的酰胺在分子内消除氯。配对的试剂（在它们各自的亚磺酰基部分表现出相同的构型）随着对两个新产生的手性碳的立体选择性的完全控制而演变。
• Stereocontrolled Reactions Mediated by a Remote Sulfoxide Group:  Synthesis of Optically Pure <i>a</i><i>nti</i>-β-Amino Alcohols
  作者：José L. García Ruano、José Alemán

  DOI：10.1021/ol0358410

  日期：2003.11.1

  A one-step synthesis of enantiomerically pure anti-1,2-amino alcohol derivatives has been achieved by reaction of prochiral oxygenated 2-p-tolylsulfinylbenzyl carbanions with N-sulfinylimines bearing the same configuration at sulfur.
• Enantioselective Generation of Benzylic Stereocenters Mediated by a Remote Sulfoxide
  作者：José L. García Ruano、M. Carmen Carreño、Miguel A. Toledo、José M. Aguirre、M. Teresa Aranda、Jean Fischer

  DOI：10.1002/1521-3773(20000804)39:15<2736::aid-anie2736>3.0.co;2-m

  日期：2000.8.4
• Highly Stereoselective Benzylation of <i>N</i>-Sulfinylketimines
  作者：José Luis García Ruano、José Alemán、Alejandro Parra

  DOI：10.1021/ja0515203

  日期：2005.9.1

  epimer of alpha,alpha-dibranched beta-alkylarylamines in optically pure form by choosing the configuration of the starting materials. A similar behavior is observed for carbanions derived from the O-protected 2-(p-tolylsulfinyl) benzyl alcohol 7 thus allowing the synthesis of the optically pure anti- and syn-1,2-amino alcohols containing a chiral quaternary carbon adjacent to the nitrogen.

  N-亚磺酰基酮亚胺与 2-（对甲苯基亚磺酰基）乙苯和 LDA 的苄基化以良好的产率得到叔烷基胺。在该反应中同时产生的每个新手性中心的构型分别由亲核试剂和亲电试剂的亚磺酰基构型控制。因此，(S)-亚砜 6 与 N-(S)-亚磺酰基酮亚胺 3 的反应仅产生反非对映异构体 18，而顺式非对映异构体 19 仅在 (S)-6 与 N-(R )-亚磺酰基酮亚胺 3. 经过两步脱亚磺酰化过程 ((i) TFA, (ii) Ra-Ni)，该反应提供了一种合成任何光学纯形式的 α,α-二支化 β-烷基芳基胺差向异构体的程序，通过选择起始材料的配置。