diethyl (5-chloropent-1-yn-1-yl)phosphonate | 339528-88-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl (5-chloropent-1-yn-1-yl)phosphonate
• 英文别名: 5-Chloro-1-diethoxyphosphorylpent-1-yne
• CAS: 339528-88-0
• 化学式: C₉H₁₆ClO₃P
• 分子量: 238.651
• InChiKey: YWSIUSWWLRTHPP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  291.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.143±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl (5-chloropent-1-yn-1-yl)phosphonate 在 二氯二茂锆 正丁基锂 、 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 水 为溶剂， 以63%的产率得到(Z)-5-chloro-1-diethoxyphosphorylpent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  cis-Vinylphosphonates and 1,3-Butadienylphosphonates by Zirconation of 1-Alkynylphosphonates

  摘要：

  [GRAPHICS]Addition of "zirconocene" to 1-alkynylphosphonates gives three-membered zirconacylces that can be hydrolyzed to cis-vinylphosphonates or further reacted with alkynes/hydrolysis to give substituted (Z,E)- and (E,E)-1,3-butadienylphosphonates.

  DOI：

  10.1021/ol0157454
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 、 氯磷酸二乙酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以87 %的产率得到diethyl (5-chloropent-1-yn-1-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用烷基化-环化-异构化-3-氮杂-Cope 级联反应合成带有四取代碳的稠合三环胺

  摘要：

  发现了涉及烷基化、环化、异构化和 3-aza-Cope 重排的新级联反应序列。起始哌啶的立体异构中心被转移到双环烯胺产物上，并且在反应条件下可以容忍炔烃部分上的一系列吸电​​子基团，从酮到酰胺。双环烯胺经过三氟乙酸 (TFA) 介导的环化形成带有四取代碳的三环胺。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00778

文献信息

• Base-Free Direct Synthesis of Alkynylphosphonates from Alkynes and <i>H</i>-Phosphonates Catalyzed by Cu₂O
  作者：Yanina Moglie、Evangelina Mascaró、Victoria Gutierrez、Francisco Alonso、Gabriel Radivoy

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02528

  日期：2016.3.4

  A simple and mild methodology for the direct synthesis of alkynylphosphonates is presented. The reaction of a variety of terminal alkynes with dialkyl phosphites in the presence Cu2O (14 mol %) led to the formation of the corresponding alkynylphosphonates in good to excellent yields. Reactions are performed under air, in acetonitrile as solvent, and in the absence of base or ligand additives. This

  提出了一种简单温和的直接合成炔基膦酸酯的方法。在Cu 2 O（14 mol％）存在下，各种末端炔烃与亚磷酸二烷基酯的反应导致形成相应的炔基膦酸酯，产率高至优异。反应在空气中，在乙腈作为溶剂中，在没有碱或配体添加剂的情况下进行。这种新方法与起始炔烃上各种官能团的存在兼容，并且可以放大至克级。
• Novel addition reactions of titanacycle phosphonates by tuning of Ti(O-i-Pr)4/2i-PrMgClElectronic supplementary information (ESI): further experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b2/b209149f/
  作者：Abed Al Aziz Quntar、Morris Srebnik

  DOI：10.1039/b209149f

  日期：2003.12.19

  Di- or tri-substituted vinylphosphonates, 2–5, can be obtained in a highly regio- and stereoselective manner from 1-alkynylphosphonates, by manipulation of Ti(O-i-Pr)4/2i-PrMgCl.

  二取代或三取代的乙烯基膦酸酯，2–5，可通过调控Ti(O-i-Pr)4/2i-PrMgCl体系，从1-炔基膦酸酯以高区域选择性和立体选择性的方式获得。
• Hydroboration of Unsaturated Phosphonic Esters:  Synthesis of Boronophosphonates and Trisubstituted Vinylphosphonates
  作者：Inna Pergament、Morris Srebnik

  DOI：10.1021/ol006836o

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] Hydroboration of vinyl phosphonates with pinacolborane (PBH) proceeds to give phosphonoboronates, 2. Surprisingly, such compounds have not been reported before. The reaction works well with terminal alkenylphosphonates. Internal alkenylphosphonates give complex mixtures. Hydroboration/Suzuki coupling of alkynylphosphonates, with PBH, in a one-pot procedure gives trisubstituted vinylphosphonates

  [图：见正文]用频哪醇硼烷（PBH）对膦酸乙烯基酯进行氢硼化可得到膦酰基硼酸酯2。令人惊讶的是，此类化合物以前尚未见报道。该反应与末端烯基膦酸酯一起很好地进行。内部链烯基膦酸酯产生复杂的混合物。单锅法将炔基膦酸酯与PBH进行硼氢化/铃木偶联，可得到具有良好总收率的三取代乙烯基膦酸酯，并提供了这些化合物的新合成方法。
• Palladium-Catalyzed Addition/Cyclization of (2-Hydroxyaryl)boronic Acids with Alkynylphosphonates: Access to Phosphacoumarins
  作者：Dumei Ma、Shanshan Hu、Sirui Chen、Jiaoting Pan、Song Tu、Yingwu Yin、Yuxing Gao、Yufen Zhao

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03151

  日期：2020.10.16

  A facile palladium-catalyzed addition/cyclization of (2-hydroxyaryl)boronic acids with alkynylphosphonates has been developed, providing an effective strategy to construct a series of valuable phosphacoumarins. This methodology features excellent regioselectivity and broad substrate tolerance.

  已经开发了一种简便的钯催化的（2-羟基芳基）硼酸与炔基膦酸酯的加成/环化反应，为构建一系列有价值的磷香豆素提供了有效的策略。该方法具有出色的区域选择性和广泛的底物耐受性。
• Formation of Diethyl 2-Amino-1-cyclopentenylphosphonates:  A Simple Synthesis with a Unique Mechanism
  作者：Abed Al Aziz Al Quntar、Hemant Kumar Srivastava、Morris Srebnik、Artem Melman、Rachel Ta-Shma、Avital Shurki

  DOI：10.1021/jo070535b

  日期：2007.6.1

  ylphosphonates, 1, in excellent isolated yields (79−88%). Calculations supported by experimental facts point to a two-step mechanism: an initial amine addition to give a zwitterionic intermediate followed by cyclization and proton transfer. Calculations rule out the formation of an enamine as an intermediate.

  5-氯-1-戊炔基膦酸二乙酯与伯胺和仲胺的反应生成新的2-氨基-1-环戊烯基膦酸酯1，其分离产率极高（79-88％）。实验事实支持的计算指向两步机制：首先添加胺以生成两性离子中间体，然后进行环化和质子转移。计算排除了烯胺作为中间体的形成。