3,3'-phenylmethanebis(3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine) | 127959-98-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,3'-phenylmethanebis(3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine)
• 英文别名: bis(4-(2H-benzo[e] [1,3]oxazin-3(4H)-yl)phenyl)methane；3,3'-(methylene-di-4,1-phenylene)bis[3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine]；3,3'-[Methylenedi(4,1-phenylene)]bis(3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine)；3-[4-[[4-(2,4-dihydro-1,3-benzoxazin-3-yl)phenyl]methyl]phenyl]-2,4-dihydro-1,3-benzoxazine
• CAS: 127959-98-2
• 化学式: C₂₉H₂₆N₂O₂
• 分子量: 434.538
• InChiKey: XRYYZSQXOGSWOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.8
• 重原子数：
  33
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  24.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-己二胺 、 3,3'-phenylmethanebis(3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine) 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 5.0h， 以94.2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种新型改性胺环氧固化剂的制备方法及应用

  摘要：

  本发明涉及固化剂技术领域，具体涉及一种新型改性胺环氧固化剂的制备方法及应用。制备方法包括：以酚源、胺源和醛在溶剂中发生Mannich反应制备得到苯并噁嗪，将苯并噁嗪和多元胺进行开环反应得到所述新型改性胺环氧固化剂。本发明通过苯并噁嗪与多元胺的反应，将酚曼尼希桥结构引入改性胺固化剂中，促进多元胺与环氧树脂的固化反应。通过采用不同种类的苯并噁嗪树脂对多元胺进行改性，调控改性胺固化剂结构中酚曼尼希桥结构的种类和含量，实现固化温度和固化时间的调节，满足环氧树脂不同的工艺条件和性能要求。多元胺中引入苯并噁嗪，能精准调控酚醛胺的比例，进而改善传统曼尼希碱改性胺固化剂高游离甲醛含量等不足，符合绿色环保要求，扩展了涂料、粘接剂、复合材料等方面的应用。

  公开号：

  CN113651704A
• 作为产物：
  描述：

  聚合甲醛 、 4,4'-di-(o-hydroxybenzyl)diaminodiphenylmethane 以 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 生成 3,3'-phenylmethanebis(3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine)
  参考文献：
  名称：

  方便，一次性合成芳族二胺基苯并恶嗪及其与二胺相比作为环氧固化剂的优势

  摘要：

  通过1,4-苯二胺（1），4,4'-二氨基二苯醚（2）和4,4'-二氨基二苯甲烷（3）通过简便，清洁的一锅法成功制备了三种基于芳族二胺的苯并恶嗪）， 分别。通过NMR光谱和单晶衍射图证实了它们的结构。讨论了二胺的反应性对所得苯并恶嗪纯度的影响。将所得苯并恶嗪用作甲酚酚醛清漆环氧树脂（CNE）的固化剂。讨论了苯并恶嗪/ CNE体系的加工窗口，潜在的固化特性和互溶性。与二胺（1和3）相比，（1和3）-基苯并恶嗪具有作为环氧固化剂的潜在固化特性，并且可以获得宽广的加工窗口。与在熔融状态下与CNE不混溶的二胺（2）相比，基于（2）的苯并恶嗪与CNE具有良好的混溶性。动态力学分析表明，苯并恶嗪/ CNE热固性材料的T g s高达242–243°C。热重分析表明所得热固性塑料具有出色的热稳定性。©2010 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem

  DOI：

  10.1002/pola.24013

文献信息

• Methylol-functional benzoxazines as precursors for high-performance thermoset polymers: Unique simultaneous addition and condensation polymerization behavior
  作者：Mohamed Baqar、Tarek Agag、Hatsuo Ishida、Syed Qutubuddin

  DOI：10.1002/pola.26008

  日期：2012.6.1

  the novel monomers show two exothermic peaks associated with condensation reaction of methylol groups and ring‐opening polymerization of benzoxazines. The position of methylol group relative to benzoxazine structure plays a significant role in accelerating polymerization. Viscoelastic and thermogravimetric analyses of the crosslinked polymers reveal high Tg (274–343 °C) and excellent thermal stability

  已经开发出一类新型的兼具传统酚醛和苯并恶嗪分子结构的高性能树脂。称为羟甲基官能的苯并恶嗪的单体是在低聚甲醛存在下，通过羟甲基官能的苯酚与芳香胺（包括亚甲基二苯胺（4,4'-二氨基二苯甲烷）和氧化二苯胺（4,4'-二氨基二苯醚））的曼尼希缩合反应合成的。为了比较，从苯酚，相应的芳族胺和多聚甲醛制备了其他系列的苯并恶嗪单体。合成的单体的特征在于其高纯度（从1判断）1 H NMR和傅立叶变换红外光谱。新型单体的差示扫描量热图谱显示了两个放热峰，与羟甲基的缩合反应和苯并恶嗪的开环聚合反应有关。相对于苯并恶嗪结构的羟甲基的位置在加速聚合中起重要作用。与传统的聚苯并恶嗪相比，交联聚合物的粘弹性和热重分析显示出较高的T g（274–343°C）和出色的热稳定性。©2012 Wiley Periodicals，Inc. J Polym Sci A部分：Polym Chem，2012年
• Fast-curing benzoxazine compounds
  申请人：Henkel AG & Co. KGaA

  公开号：EP2314579A1

  公开（公告）日：2011-04-27

  The present invention relates to a specific benzoxazine compound A of formula (I), wherein q is an integer from 1 to 4, M is hydrogen, a monovalent cation, or an equivalent of a polyvalent cation, Z is selected from the group consisting of a direct bond (when q is 2), hydrogen (when q is 1), alkyl (when q is 1), alkylene (when q is 2 to 4), carbonyl (when q is 2), oxygen (when q is 2), thiol (when q is 1), sulfur (when q is 2), sulfoxide (when q is 2), and sulfone (when q is 2), R6 is a linear or branched divalent alkylene group, comprising 1 to 15 carbon atoms, which may be interrupted by one or more heteroatom(s), selected from oxygen, nitrogen and sulfur, and R5 is selected from hydrogen, halogen, alkyl, alkenyl or R5 is a divalent residue creating a naphthoxazine residue out of the benzoxazine structure. A further object of the present invention is a polymerizable composition and a cured product obtained from the polymerizable composition, wherein said composition comprises at least one benzoxazine compound A and at least one benzoxazine compound B, which is different from benzoxazine compound A.

  本发明涉及一种特定的苯并噁啉化合物A，其化学式为(I)，其中q为1到4的整数，M为氢、一价阳离子或多价阳离子的等价物，Z选自以下组成的一组：直接键（当q为2时）、氢（当q为1时）、烷基（当q为1时）、烷烃（当q为2到4时）、酰基（当q为2时）、氧（当q为2时）、硫醇（当q为1时）、硫（当q为2时）、亚砜（当q为2时）和砜（当q为2时），R6为线性或支链的二价烷基烷基，包括1到15个碳原子，可以被一个或多个氧、氮和硫等杂原子打断，R5选自氢、卤素、烷基、烯基或R5是一个二价残基，使苯并噁啉结构变为萘噁啉残基。本发明的另一个目的是一种可聚合的组合物和从该可聚合组合物获得的固化产物，其中所述组合物至少包括一种苯并噁啉化合物A和至少一种与苯并噁啉化合物A不同的苯并噁啉化合物B。
• [EN] POLYMERIZABLE BENZOXAZINE COMPOSITIONS<br/>[FR] COMPOSITIONS POLYMÉRISABLES DE BENZOXAZINE
  申请人：HENKEL AG & CO KGAA

  公开号：WO2010018198A1

  公开（公告）日：2010-02-18

  The present invention relates to polymerizable compositions, comprising at least two specific benzoxazines and to cured products obtained from the polymerizable compositions. More particularly, the present invention relates to increasing the polymerization rate of polymerizable compositions via incorporation of at least one specific benzoxazine.

  本发明涉及可聚合组合物，包括至少两种特定苯并噁嗪，并且涉及从这些可聚合组合物获得的固化产品。更具体地说，本发明涉及通过引入至少一种特定苯并噁嗪来提高可聚合组合物的聚合速率。
• Hybrid polybenzoxazine with tunable properties
  作者：Hongli Xu、Wenli Zhang、Zaijun Lu、Guangzhao Zhang

  DOI：10.1039/c3ra22247k

  日期：——

  The difunctional urushiol-based benzoxazine (U-da) was synthesized by utilizing urushiol, 4,4′-diaminodiphenyl methane (DDM) and formaldehyde. The 3,3′-phenylmethanebis(3,4-dihydro-2H-1,3-benzoxazine) (P-da) was prepared by the similar procedure with DDM, phenol and formaldehyde. The U-da and P-da were cured into hybrid polybenzoxazine with different U-da fractions, where the alkyl chains in urushiol can improve the ductility of the polybenzoxazines. Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy and differential scanning calorimetry (DSC) studies demonstrate that the thermally activated ring-opening polymerization can happen at a relatively low temperature (∼180 °C) without addition of catalyst. The hybrid polybenzoxazines were measured by thermal gravimetric analysis (TGA). It shows the temperatures corresponding to the 5% and 10% weight loss are slightly affected by the U-da content whereas the residual weight at 800 °C increases with P-da content. Dynamic mechanical analysis (DMA) studies indicate that the hybrid polybenzoxazine with U-da content of 50 wt% has a relatively high elongation (10%) and stress (101 MPa) at break. The properties of the hybrid polybenzoxazine can be tuned by the composition.

  利用尿酚、4,4′-二氨基二苯基甲烷（DDM）和甲醛合成了双官能团尿酚基苯并恶嗪（U-da）。3,3′-苯基甲烷双（3,4-二氢-2H-1,3-苯并恶嗪）（P-da）是用 DDM、苯酚和甲醛以类似的方法制备的。U-da 和 P-da 被固化成不同 U-da 分数的杂化聚苯并恶嗪，其中乌洛托品中的烷基链可以提高聚苯并恶嗪的延展性。傅立叶变换红外光谱（FTIR）和差示扫描量热法（DSC）研究表明，热激活开环聚合可以在相对较低的温度（180 °C）下进行，无需添加催化剂。混合聚苯并噁嗪通过热重分析（TGA）进行了测量。结果表明，U-da 含量对 5%和 10%重量损失所对应的温度影响较小，而 800 °C 时的残余重量则随着 P-da 含量的增加而增加。动态机械分析（DMA）研究表明，U-da 含量为 50 wt%的杂化聚苯并恶嗪具有相对较高的断裂伸长率（10%）和应力（101 兆帕）。杂化聚苯并恶嗪的性能可通过成分进行调整。
• Synthesis of a smart bisbenzoxazine with combined advantages of bismaleimide and benzoxazine resins and its unexpected formation of very high performance cross-linked polybenzoxazole
  作者：Kan Zhang、Boran Hao、Hatsuo Ishida

  DOI：10.1016/j.polymer.2021.123703

  日期：2021.5

  cross-linked polybenzoxazole in a similar manner as other reported smart ortho-benzoxazines, although it has no obvious hydrogen bond forming group and cannot form 5- or 6-membered intramolecular interaction. Such conversion from polybenzoxazine to polybenzoxazole has been confirmed by both in situ FT-IR and solid state 13C NMR. Furthermore, the finally obtained cross-linked polybenzoxazole possesses

  我们报告了双苯并恶嗪热固性体系o HPMI-dDM，它显示了双马来酰亚胺和苯并恶嗪树脂的综合优势。的化学结构Ô HPMI-DDM已经被鉴定通过FT-IR和NMR光谱，其聚合方法一直在使用差示扫描量热法（DSC）研究和原位红外光谱。与由商业化的基于4,4'-二氨基二苯基甲烷的双苯并恶嗪（PH-dDM）和双马来酰亚胺（DDM-BMI）聚合得到的热固性聚合物相比，从该热固性体系衍生的所得聚苯并恶嗪具有更高的热稳定性。与交联的聚苯并恶唑相比，这种新获得的苯并恶嗪也表现出独特的结构热重排，与其他已报道的灵巧邻苯并恶嗪相似，尽管它没有明显的氢键形成基团并且不能形成5或6元分子内分子。相互作用。从原位FT-IR和固态13都证实了这种从聚苯并恶嗪到聚苯并恶唑的转化131 H NMR。此外，最终获得的交联聚苯并恶唑具有高热稳定性，优异的阻燃性和低介电常数的优异性能，表明其在高性能材料应用中的巨大潜力。