di-(trideuteromethyl) malonate | 36647-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: di-(trideuteromethyl) malonate
• 英文别名: Dimethyl-d(6)-malonat；malonic acid bis-trideuteriomethyl ester；Malonic acid dimethyl ester (1,1,1,7,7,7-D6)；bis(trideuteriomethyl) propanedioate
• CAS: 36647-08-2
• 化学式: C₅H₈O₄
• 分子量: 138.068
• InChiKey: BEPAFCGSDWSTEL-WFGJKAKNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-(trideuteromethyl) malonate 在 Amberlite IR 45 (OH) resin 、 过氧化苯甲酰 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 di-(trideuteromethyl) 2-bromo-2-methylpropylidene malonate
  参考文献：
  名称：

  Mass spectrometric studies of cyclopropanes with electronegative substituents. Indication of methoxy group randomization in (±) dimethyl 2-methoxy-3,3-dimethylcyclopropane-1,1-dicarboxylate

  摘要：

  Abstract(±) 2‐Methoxy‐3,3‐dimethylcyclopropane‐1,1‐carboxylate was studied by electron impact and chemical ionization mass spectrometry. By using selective deuteration of the methyl groups, it was established that extensive randomization of the methoxy groups takes place prior to the decomposition of the molecular ion.

  DOI：

  10.1002/oms.1210210903
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 丙二酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 di-(trideuteromethyl) malonate
  参考文献：
  名称：

  从重氮丙二酸酯气相合成带电铜和银费氏卡宾：金属介导的沃尔夫重排的机理和构象考虑

  摘要：

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。

  DOI：

  10.1021/ja028337j

文献信息

• Nonproductive Events in Ring-Closing Metathesis Using Ruthenium Catalysts
  作者：Ian C. Stewart、Benjamin K. Keitz、Kevin M. Kuhn、Renee M. Thomas、Robert H. Grubbs

  DOI：10.1021/ja1029045

  日期：2010.6.30

  and nonproductive metathesis reactions of diethyl diallylmalonate are compared for eight different ruthenium-based catalysts. Nonproductive cross metathesis is proposed to involve a chain-carrying ruthenium methylidene. A second more-challenging substrate (dimethyl allylmethylallylmalonate) that forms a trisubstituted olefin product is used to further delineate the effect of catalyst structure on the

  比较了八种不同的钌基催化剂的二烯丙基丙二酸二乙酯的生产性和非生产性复分解反应的相对 TON。非生产性交叉复分解被提议涉及带链的亚甲基钌。形成三取代烯烃产物的第二种更具挑战性的底物（二甲基烯丙基甲基烯丙基丙二酸酯）用于进一步描述催化剂结构对这些方法的相对效率的影响。提出了空间模型来解释观察到的趋势。
• A Convenient One-Step Synthesis of Ethyl 2-[<i>N</i>-(Diethoxycarbonyl)(ethoxy)-methyl]amino-4-nitrobenzoate and Analogues by Rearrangement of 2,4-Dinitrobenzylidenemalonates
  作者：Stefan Kinastowski、Stanisław Wnuk

  DOI：10.1055/s-1983-30462

  日期：——
• KINASTOWSKI, S.;WNUK, S., SYNTHESIS, BRD, 1983, N 8, 654-659
  作者：KINASTOWSKI, S.、WNUK, S.

  DOI：——

  日期：——
• Gas-Phase Synthesis of Charged Copper and Silver Fischer Carbenes from Diazomalonates:  Mechanistic and Conformational Considerations in Metal-Mediated Wolff Rearrangements
  作者：Ryan R. Julian、Jeremy A. May、Brian M. Stoltz、J. L. Beauchamp

  DOI：10.1021/ja028337j

  日期：2003.4.1

  products. Silver(I) is shown to be more effective in facilitating Wolff rearrangement than copper(I), although both are more effective when compared to spectator charges such as sodium or a fixed quaternary nitrogen. Carbenes are not produced when copper(II), nickel(II), or a proton is used to form a quasi-molecular ion from the diazomalonate carbene precursor. Finally, trapping of the Fischer carbene by

  铜 (I) 和银 (I) Fischer 卡宾在气相中合成。通过电喷雾电离将各种具有附着金属离子的重氮丙二酸酯基化合物引入气相并进行碰撞活化。N(2) 的损失生成亚稳态费舍尔卡宾，随后经历沃尔夫重排和 CO 的损失。进一步激发导致另一个 CO 分子的损失和稳定的费舍尔卡宾的生成。同位素标记的化合物用于确认该过程产生的产物的归属。DFT 计算用于评估各种机械可能性并定量评估反应物和产物的能量。银（I）被证明在促进沃尔夫重排方面比铜（I）更有效，尽管与钠或固定季氮等旁观者费用相比，两者都更有效。当使用铜 (II)、镍 (II) 或质子从重氮丙二酸酯卡宾前体形成准分子离子时，不会产生卡宾。最后，研究了通过金属的开放配位位点连接的各种官能团对 Fischer 卡宾的捕获。
• Mass spectrometric studies of cyclopropanes with electronegative substituents. Indication of methoxy group randomization in (±) dimethyl 2-methoxy-3,3-dimethylcyclopropane-1,1-dicarboxylate
  作者：Per Kolsaker、Arnfinn Kvarsnes、Hans-Johan Storesund

  DOI：10.1002/oms.1210210903

  日期：1986.9

  Abstract(±) 2‐Methoxy‐3,3‐dimethylcyclopropane‐1,1‐carboxylate was studied by electron impact and chemical ionization mass spectrometry. By using selective deuteration of the methyl groups, it was established that extensive randomization of the methoxy groups takes place prior to the decomposition of the molecular ion.